Способ получения 1,3,5-гексатриена

Способ получения 1,3,5-гексатриена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П Н

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союэ Советских

Социалистических

Реслублии (0 616055

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ (6)) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено04.02.76 (21) 2318972/23-04

2 (51) М. Кл.

С 07 С 11/21 с присоединением эаявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07.78фюллетень № 26 (4б) Дата опубликования описания 15.06.78

Государственный комитет

Совета Министров CCCP но донам изооретоннй и открытий (53) УДК 547.316.

, 6,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Сафаров и P. М, Биккулов (71) Заявитель

Уфимский нефгяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 5-ГЕКСАТРИЕНА

Изобретение относится к способам получения углеводородов с тремя сопряженными двойными связями, например, 1, 3, 5-гексатриена.

Известен способ получения 1, 3, 5-гек-> сатриена дегидратацией гексадиена-l,5-диола-3,4 который в свою очередь полу» чается электродимеризацией акролеина на медноцинковой царе. Выход 1.,3, 5-гексатриена не превышает 50% P)

Недостатками способа является сложность и многостадийность процесса, Наиболее близким по технической сущности к заявленному является способ получения 1,3,5-гексатриена, заключающийся в том, что 4-пропенил-1,3-диоксан подвергают расщеплению в кислой среде в паровой фазе при 340-380 С и давлении 5-500 мм рт. ст, разбавлении сырья водяным паром в присутствии инертного е контакта или катализатора с функцией кислотности Гаммета от инертной до

+1,5. Выход продукта составляет 4070%)g3, К недостаткам способе следует отнести жесткие условия проведения процесса. 25

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 1,3,5-гексатриена, заключающимся в том, что 4-пропенил-1,3-диоксан подвергают расщеплению в

Э кислой среде, в жидкой фазе прй

80-100 С.

Используемый в способе в качестве исходного сырья 4-пропенил-1,3-диоксан может бьль легко синтезирован по реакции Принса на основе пиперилена и формальдегида.

Синтез 1,3,5-гексатриена можно проводить в проточной системе, при этом

4-пропеиил-1,3-диоксан подается из капельницы в трехгорлую колбу со скоростью

1-5 мл/мин, помещенную в водяную баню, снабженную термометром и колонкой (4ТТ 6-8). В колбе содержится 1-30%ный водный раствор кислоты, находящийся при температуре кипения реакционной массы. По мере образования гексатриена он выводится из головки гюлного орошения, где поддерживается температура

615055

Таблица 1

HCC

1,6

52,3

71,0

НСЕ

20,8

7,6

НСС

88,3

32,0

18,0

H ЬО

Н>5 О

5,7

30. 96,2

29,3

45 о

80 С, Скорость подачи диоксана существенной роли для процесса не играет, но для поддержания температуры желательно осуществлять равномерную подачу, В качестве кислот могут использоваться как минеральные, так и органические кислоты.

Пример . 128 r 4-пропенил-1,3-диоксана,, полученного конденсацией пиперилена с формальдегидом, подают со скоростью 1,6 мл/мин в трехгорлую кол10 бу, где при температуре кипения 95 С находится 0,5 л 25%-ной водного раствора НС8 . Отбирают иэ головки полного орошения углеводородный слой, где по данным ГЖХ содержится 29,7 r 1,3,515

-гексатриена, в остатке содержится

37,2 г непревращенного диоксана.

Выход 1,3,5-гексатриена, считая на превращенный 4-пропенил-1,3-диоксан

52,3%, конверсия 4-пропенил- 1,3-диоксина 71%. В табл. 1 приведены условия получения 1,3,5-гексатриена и результаты опыта. о 20,2О

Т. кип, 80 С, ll> 1,5080, о 4

0,7910, Q4g вычислено 28,51)

/ Щ найдено 29,77.

Вычислено,%; С 89,94 Н 10,06.

Найдено,%: С 90,31g Н 10,20.

Данные результатов опытов приведены в табл 2.,61 5055

Таблица 2

1,6 п-Т ол уол-сул ьфо20

100

72,2 кислота

20,8

43,2

90,1

1,6

50,3 80,0

ЗО

1,6

52,3

НС6

71,0

1,6

НСС

7,6

20,8

100

НСк

32,0

88,8

Н 5О, H ЬОФ

Бензол-1, 3-ди18,0

100

5,7

29,3

96,2

1,6 сульфокислота

19,3

68,1

100

48,2 88,2

1,6

59,0

84,4

1,6

Составитель Н, Глебова

Редактор Л, Емельянова Техред О. Андрейко

Корректор H Тупица

Заказ 3837/15 Тираж 559 Подписное

UHHHtlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ппп п

Формула изобретения

Способ получения 1,3,5-гексатриена путем расщепления 4-пропенил-1,3-диоксана в кислой среде при повышенной температуре, отл ичаюши йся тем, что, с целью упрощения процесса, его осуществляют в жидкой фазе при

80-100 С, Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:

4 1.Fig åçâ H.Ð.,Р eParataon 4,3,5-Фехо1мепа. ВмИ. 5oc Chem.Berg.

1974, 83, ¹ 9-IQ, 381-392.

2. Авторское свидетельство по заявке О ¹ 1971440-23-04, кл, С 07 С 11/21

1973.