Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена

Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

".л с,=. атвe., 1г-,1

" п

О П И С А Й И--Е

Союз Соеетсннх

Социалистических

Расдубпик (i i 815057

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свиа-ву (22) Заявлено 02.08.76 (21) 2391766/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15.07.78.Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описания 15.06.78

2 (5I) М. Кл.

С 07 С 21/18

С 07 С 17/38

Гооударотоенный комнтет

Совета Инннотров СССР но делам нзобретеннй н отнрытнй (53) УДК 547.412. .723.07, (088.8) (72) Авторы Ф. М. Мухаметшин, Л. Н, Немирова, С. В. Юрченя„ изобретения Л. А. Кожуховская и О, М, Жирнов (73) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СИММЕТРИЧНОГО .

ЛИ ФТОРД ИИХЛОРЭТИЛЕН А

Изобретение относится к способу очистки симметричного дифтордихлорэтилена (CPA CFC8 ), который находит применение в качестве полупродукта для синтеза важного мономера - перфторметил-, винилового эфира.

° .

Симметричный дифтордихлорэтилен получают реакцией дехлорирования симметричного дифтортетрахлорэтана, Однако исходный симметричный дифтортет- 10 рахлорэтан содержит те или иттые ко- . личества примеси несимметричного изомера (ССВ Р -CC8 > ), который аналогично симметричному также легко дехлорируется, В результате продукт дьхлорирования представляет собой смесь . дифтардихлорэтиленов, содержание несимметричного изомера в которой пропорционально содержанию; несимметричного дифтортетрахлорэтана в исходном 20 сырье (12-13 вес. %)„

Целевое назначение симметричного дифтордихлорэтилена требует, чтобы примесь в нем несимметричного изомера не превышала по крайней мере 0,5 вес.%. 25

Удалить последний,из смеси до степени

0,5 вес,% общепринятыми физическими методами (например ректификадией, практически невозможно в силу близости температур кипения изомеров, Поэтому для очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера пользуются химическим методом, Известен способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена путем обработки смеси изомерных дифтордихлорэтиленов раствором этилата натрия в абсолютном этиловом спирте, в результате чего из несимметричного изомера образуется высококипящий дифтордихлордиэтиловый эфир, который отгоняют . CF =ССВ +С Н OH тра Она

2 2 2 5

H C F2 GC 2 О С2Н

Этилат натрия готовят растворением металлического натрия в безводном (абсолютном) этиловом спирте, К недостаткам известного способа очистки симметричного дифтордихлорэтилена отно615057 сятся: взрывопожароопасность, процесса вследствие воспламеняемости натрия нри контакте с влажными материалами и выделения. в результате реакции натрия со спиртом водорода; технологические трудности обращения с металлическим натри- 5 ем; необходимость использования абсолютного этилового спирта, а следовательно, и наличие дополнительной операции по его приготовлению; длительность операции приготовления этилата натрия в 1О спирте.

Целью изобретения является упрощение процесса и снижение его взрывопожароопасности.

Поставленная цель достигается опись - 5 ваемым способом очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного изомера дифтордихлорэтилена гидроокисью щелочного металла с использованием низшего алифатического спирта, причем процесс ведут в присутствии 1-4 вес,% о воды, обычно при 10-15 С.

Отличительными признаками изобретения является использование годроокиси щелочного металла и проведение процесса в присутствии 1-4 вес.% воды при

10-15 С.

Применение гидроокисей щелочных; металлов н водного спирта не снижает выход целевого продукта.

Преимущества предложенного способа очистки симметричного дифтордихлорэтнлена перед известным состоят в том, что он взрывопожаробезопасен 5 в отношении применяемых гидроокисей щелочных металлов, не требует специальнь1х мер предосторожности в обращении с гидроокисями и не требует приготовления абсолютного спирта, Кроме того, приготовление спиртовых растворов

40 гидроокнсей щелочных металлов намного более бьстрая операция, нежели приготовление раствора этилена натрия.

Очистку смеси изомерных дифтордихлорэтиленов от несимметричного нзомера 1 .,5 о ведут в интервале температур 0-25 С. 11с времени реакции и чистоте целевого продукта оптимальным оказался интервал

10-15 С, 50

Контроль за составом смеси изомерных дифтордихлор. тиленов осуществляют с помощью газо-жидкостной хроматографии, Целевой продукт после очистки содержит 0,150,2 вес. % несимметричного дифгорди55 хлорэтилена (исходное сырье — смесь изомерных дифтортетрахлорэтанов, содержащая вес. 12-13% несимметричного изомера).

Вместо этанола используют пропанол

Во всех случаях получены результаты, близкие результатам на этаноле.

Пример 1. Получение симметричного дифтордихлорэтилена с использованием гидроокиси калия.

В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратньм холодильником и капельной воронкой, помещают 290 r смеси изомерньгх дифтордихлорэтиленов, содержащую 13 вес,% несимметричного изомера в 500 мл этилового спирта — ректификата, При температуре

10-15 С в колбу дозируют раствор 5 г гидроокиси калия в 50 мл этилового спирта. Через 30 мин выдержки колбу медленно нагревают до температуры кипения спирта, Летучие продукты через обратный холодильник собирают в ловушо ке, охцаждаемой до -78 С. После ректификации получают 225-230 r симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего по данным ГЖХ следовые количества (0,1 вес.%) несимметричного изомера.

Пример 2. По методике, анао логичной примеру 1, при 0-5 С получают 235 r симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 1-1,5 вес.% несимметричного изомера.

Пример 3. По методике, аналогичной примеру 1, при 20-25 С поо лучают 235 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 1,5-2 вес.% несимметричного изомера, Пример 4, По методике, аналогичной примеру 1, используя гидроокись натрия, получают 225-230 г симметричного дифтордихлорэтилена, содержащего 0,1-0,15 вес.% несимметричного изомера, Пример 5. По методике, аналогичной примеру 1, используя в качестве растворителей метанол, пропанол или изопропанол с добавкой 2 вес.% воды, получают 220-230 r симм-дифгордихлорэтилена, содержащего 0,15-0,2 вес.% несимметричного изомера, Формула изобретения

1, Способ очистки симметричного дифтордихлорэтилена от несимметричного иэомера дифтордихлорэтилена путем обработки химическим агентом в среде низшего алифатического спирта, о т— личающийся тем,что,с целью упрощения процесса и снижения его нования используют гидроокись шелочного металла и процесс ведут в присутствии

1-4 вес. 4 воды.

615057

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю-ш и и с я тем, что процесс ведут при

10-15 С.

Составитель Н. Гоэалова

Редактор Л. Новожилова Техред А, Алатырев

Корректор Л. Небола

Заказ 3837/15 Тираж 559 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4