Способ получения высших жирных спиртов

Способ получения высших жирных спиртов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕСоюз Советских

Социалистимеских

Рестт облик аф с,®о, е (11) ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ABTOPCNOAAV СВИДВтЕЛЬСтВ (61) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлеио05.05,74 (21) 2021139/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

2 (5l) М. Кл.

С 07 С 31/02

С 07 С 27/12

Государстеенный намнтет

Совета Мнннстров СССР

flo делам нзооретеннй

1 и отнрытнй (43) Опубликовано15,07,78иБюллетень № 26 (53) УДК 547.26,07 (088.8) (4б) Дата опубликования описания 15.06.78 (72) Авторы изобретения

И. Е. Русинов, А. М. Шиман, Е, A. Сущенко, Л. Д, Бромберг и Т. С. Элькина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ )КИРНЫХ

СПИРТОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения высших жирных спиртов, которые широко используются в органическом синтезе.

Известен способ получения высших жир5 ных спиртов путем окисления жидких парафиновых углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии борной кислоты, отгонки от оксидата непрореагировавших углеводородов, гидролиза борнокислых эфиров и дистилляции сырых жирных спиртов 11) . Образующиеся по указанному способу жирные спирты имеют низкое качество, так как содержат повышенное количество эфирньм, карбонильФ ных, непредельных, бифункциональньм и других соединений. Эти спирты обладают неудовлетворительными органолептическими свойствами и имеют цвет от желтого до светло-коричневого. При отгонке из окисленного парафина, содержащего борнокислые эфиры, возвратных углеводородов значительная часть эфиро- и карбонилсодержащих веществ попадает в дистиллат, что в дальнейшем отрицательно сказывается на процессе окисления возвратных углеводородов и качественной характеристи ке образующегося оксидата.

Кроме того, теряется часть спиртов.

Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения высших жирных спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородсодер-" жащим газом в присутствии соединений бора с последующей промывкой водой полученного при этом оксидата, омылением предпочтительно 4%ной щелочью промытого оксидата и повторной промывкой водой омыленного оксидата, Выделение спиртов из промытого омыленного оксидата осуществляют этерификацией его борн о и кисл ото й, отгон кой угл еводородо в и гипропиэом оориокиопыи эфиров (2) .

Получаемые спирты имеют недостаточно высокие показатели качества, в частности цветность, запах, содержание карбонильных, эфирных и непредельных соединений.

615058

Целью изобретения является повышение качества спиртов.

Для достижения указанной цели этерификации борной кислотой подвергают смесь углеводородов и спиртов, предварительно отделенную от омыленного ок« сидата в количестве 50-80 вес.% путем перегонки под вакуумом, Предпочтительно омыление промытого оксидата ведут 40%-ной щелочью."

Пример l. В реактор помещают 600 r смеси парафинов, имеющих средний молекулярньй вес 214 и 13-15 атомов углерода,. совместно с 18 r безводной кристаллической борной кислоты (3% от веса углеводородов) и окисляют кислородом воздуха в течение 2 ч при о

175 С. К полученному продукту реакции добавляют воду в количестве 1/3 от продукта окисления, после чего смесь перемешивают 1 час при температуре около

20 о

100 С. Затем отделяют водный слой и вновь промывают однократно таким же количеством воды с последующим отделением водного слоя, Полученный промытый оксидат, имеющий числа: кислотное 5,0, эфирное 20,6, карбонильное 22,0, гидроксильное 63,9, йодное 1,6, разделяют на две части, из которых затем выделяют спирты. а) K первой части оксидата добавляют

40%-ную натриевую щелочь в количестве, рассчитываемом по кислотному, эфирному и карбонильному числам, и перемешивают о при 110-120 С 1,5 час, Далее от омь ленного продукта отгоняют углеводороды

35 и спирты в количестве 7+,8 вес.%. OTгонку ведут под вакуумом (остаточное давление 5 мм рт. ст,) при температуре в колбе 140 С, в парах 98 С. о о

К полученным углеводородам и спиртам добавляют борную кислоту в расчетном количестве,на этерификацию спиртов и о ведут процесс при 140 С 1 час. Далее от этерифицированного продукта отгоняют углеводороды при температуре 180 С и о 45 давлении 4 мм рт. ст., а к борнокислым эфирам добавляют 1,5 объема воды и ведут их гидролиз при перемешивании 1 час при температуре около 100 С. о

so

Водный раствор борной кислоты отделяют, а спирты промывают таким же количеством воды и анализируют. б) Сравнительный пример. Из второй части окисленного парафина получают

55 спирты по известному способу. К оксидату добавляют 4%-ный водный раствор гидрата окиси натрия в количестве 1/3 от оксидата, после чего смесь перемешивают 1.5 час пои темпе т о

100 С. Водный слой отделяют отстаиванием и оксидат промывают дважды таким же количеством воды, К промытому оксидату добавляют расчетное количество борной кислоты и ведут этерификацию 1 час при 140 С. От эте * о рифицированного продукта отгоняют углеводороды, борнокислые эфиры разлагают водой и выделенные спирты анализируют.

В табл. 1 приведена качественная характеристика смеси спиртов, полученных предлагаемым (lа) и известным (lб) способами.

Как видно из приведенного в табл, 1, спирты, полученные предлагаемым способом, имеют значительно лучшую качественную характеристику, Они примерно в два раза меньше содержат карбонильных, эфирных и непредельных соединений, имеют более светлую окраску и менее резкий специфи ческий запах, Пример 2, В реактор пойеща-,— ют 126 кг смеси парафинов фракции

С -С„совместно с 7,5 кг борной кислоты (6% от веса углеводородов) и окисляют кислородом воздуха 1 час

45 мин при 210 С, Оксидат промывают от борной кислоты, Промытый оксидат с кислотным числом 6,7, эфирным 18,8, карбонильным

20,5, гидросильным 64,4 омыляют 2 час при 120 С 40%-ной натриевой щелочью, количество которой подают из расчета по кислотному, эфирному и карбонильному числам. От омыленного продукта под глубоким вакуумом при температуре в кубе 225 С, в парах 170 С от° гоняют углеводороды и спирты в количестве 67 вес.%, из которых затем выделяют спирты путем их этерификации борной кислотой с последующей отгонкой углеводородов. Полученные сырые спирты дистиллируют с целью отделения. смолообразных продуктов высококипящего характера и анализируют, Параллельно для сравнения из оксидата с укаэанной выше характеристикой выделяют спирты по известному способу, В табл, 2 приведены сравнительные качественные показатели: дистиллированных спиртов, полученных предлагаемым (1) и известным (2) способами, Как видно из табл, 2, дистиллированные спирты, полученные предлагаемым способом, имеют лучшие качественные показатели по функциональным числам, цвету и запаху, чем спирты, полученные известным:способом.

Пример 3. Окисляют углево61 5058

Показатель

2,3

2 1

Кислотнре число

5,0

23,1

19,5

1l,6

248,4

243,0

1,6

2,6

2,5

Светло-коричневый

Слабый, специфический

Таблица 2

0,11

Кислотное число

1,9

0,3

Эфирное число

8,2

320 С s присутствии 4 вес.% борной о о кислоты при 170 С до гидроксильного числа 70 мг KOH.

Полученный оксидат промывают и подвергают омылению 40%-ной щелочью при 5 о

110-120 С, Далее от омыленного про- дукта при остаточном давлении 15-20 мм рт. ст. отгоняют углеводороды и спирты в количестве 70 вес.%.!

О

Полученные углеводороды и спирты этерифипируют борной кислотой, отгоняют углеводороды, бораты разлагают во I дой и выделенные спирты дистиллируют, 15

Параллельно проводят выделение спиртов.из оксидата по известному способу.

В табл. 3 приведена качественная характеристика оксидата и углеводородов, полученных после щелочной, обработки1 оксидата — исходного сырья перед выделением из него спиртов, Эфирное число

Карбонильное число

Гидроксильное число

Йодное число

Содержание углеводородов, %

Цвет

Запах

Качественные показатели дистиллированных спиртов, полученных согласно изобретению, приведены ниже.

Кислотное число 0,0 Эфирное число 0,0

Карбонильное число 6,4

Йодное число 2,6

Гидроксильное число 226,4

Содержание углеводородов, % 0,9

Содержание диолов, % 2-3

Цвет Белый

Запах Отсутствует

Выход от сырых спиртов, % 88

Ниже приведена сравнительная характеристика возвратных ° углеводородов (по изобретению).

Кислотное число 0

Эфирное число 1,6

Карбонильное число 18,3

Йодное число 2,1 йшроксильное число 7,5

Таблица 1

Т ем но-корич невый

Сильный, специфический ч Ф °

61 5058

Продолжение таблицы 2

Показатель

246,7

248,3

Гидроксильное число

Иодное число

5,2

4,3

2,3

2,1

Содержание углеводородов, %

Цвет

Светло-коричневый

Белый

Практически отсутствует Слабый, специфический

Запах

150

0,0

Кислотное

1,9

39,7

Эфирное

Карбонильное

Йодное

45,0

15,5

1,4

68,3

70,4

Гидроксильное

Составитель Н, Базлева

Редактор Е. Хорена Техред 3, фанта Корректор Н. Тупица

Заказ 3837/15 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьлий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Формула изобретения.

1. Способ получения высших жирных

35 спиртов окислением парафиновых углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии соединений бора с последую-.. щей промывкой водой полученного при этом оксидата, омылением щелочью промытого оксидата и последующим выделением целевых продуктов из омыленного оксидата, с применением этерификации борной кислотой, отгонки углеводородов и гидролиза борнокислых эфиров, о т

45 л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения качества целевых продуктов, этерификации подвергают смесь углеводородов и спиртов, предварительно отделенную от омыленного оксидата в количестве 50-80 вес. % путем перегонки под вакуумом.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что омыление промытого оксидата ведут 40%-ной щелочью.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 105932, кл. С 07 С 31/02, 1948.

2. Патент СССР ¹ 344645, кл, С 07 С 31/02, 1969.