Способ получения моносульфонилтиомочевин

Способ получения моносульфонилтиомочевин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соеетсиих

Социалистических

Реса(блик (11) 615065

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61.) Дополнительное к авт. свил-ву

° О 2 (51) М. Кл, .С 07 С 157/05

С 07 С 1 57/09 (22) Заявлено 04.01.76 (21) 2307410/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43), Опубликовано 15.07,78 юллетень № 26 (45) Дата опубликования описания 16.06.78

Государственнеей комнтет

Совета Инннотрое СИР по делам нзооретеннй н открытнй (53) УДК 547.495. ,2.07 (088.8) Н. Д. Бородавко, С. С. Гонтарь, Г, И. Дружинина, М. М, Кремлев, В. А. Мартюшенко и А. В, Харченко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОСУЛЬФОНИЛТИОМОЧЕВИН

«h-CPC,H, n-Cg3C Н,, п-зс н с н

1О

Л Ь|С6Н4 Г

Г

Изобретение относится к усовершенствованию. способа получения моносульфонилтиомочевин общей формулы кзорн- с -мнв

11

S где R-СН3,C2H,в-СаН1З,Н-Стн„л

R-СН -СН-СН, С Н А С Н тт-S1C Н, т1CRC Н М-СН С Н которые могут найти применение в качестве комплексообраэователей в вналити-, 25 ческой химии и для извлечения металлов группы платины, при флотации полиметаллических руд, как физиологически активные соединения, а также в качестве исходных для синтеза целого ряда новых химических веществ.

Известен способ получения моносуль- фонилтиомочевин путем взаим одействия аминов с аренсульфонилиэотиоцианатами . (1) . Однако образование чистых аренсульфонилизотиоцианатов, используемых в данной реакции, затруднительно, поэтому этот способ не находит широкого промышленного применения.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения моносульфонилтиомочевин пу ° тем взаимодействия изотиоцианатов с натриевыми сочями сульфоннламидов (2) в среде диметилформвмида при комнатной температуре. При осуществлении этого способа необходима дополнитель ная стадия — получение натриевых солей алквн-, арен-, тиофен-, пиридин-, хин

61 5065 растворением в эквив»лентноч количестве

2н. щелочи с послелуюшнк1 выс»жив»ннок1

) айной к1 1 (-. °, о.. линсульфониламидов, а также необходима работа с металлическим натрием и абсолютным этиловым спиртом при получении натриевых солей алкаа, пиридини хинолинсульфамидов.

Делью изобретения является упрощение способа получения моносульфонилтиомочевины за счет сокращения числа стадий, улучшения техники безопасности.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения моносульфонилтиомочевины, состоящим во взаимодействии сульфониламидов с изотиоцианатами в диметилформамиде в присутсч вии обычно твердого едкого патра прн комнатной температуре в течение 30-50 мин при необходимости с последующим превращением образующихся натриевых r солей тиомочевин н кислые формы под действием сильных минеральных кислот, Отличительным признаком способа является взаимодействие изотиоцианатов с сульфониламидвми в присутствии едкого патра.

Пример 1. 1-Метансульфонил-3-фенилтном очевина.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, помещают 1,90г (0,02 r.ìîëü) метансульфониламида, 30мл диметилформамида и 0,8 r (0,02 г моль) мелко растертого едкого патра. К

30 суспензии прибавляют по каплям

2,7 r (0,02 г.м оль) фенилнзотиоцианата в 10 мл диметилформвмидв Реакцию ведут .прн комнатной температуре

go образования гомогенного раствора и исчезновения щелочной реакции по фенолфтвлеину (примерно 30-40 мин), после чего реакционную массу выливают в 150мл ледяной водыиподкисляютразбвв

: 40 ленной (1:1) соляной кислотой до рН 1. Вы.павший осадок определяют, промывают небольшим количеством ледяной воды и сушат.

Выход 3,7 г (80,4 % от теоретического).

Перекристаллизовыввют из спирта,"Полу-45 чают слегка; желтоватые кристаллы

1-м ета нсул ьфо пил-3-фен ил тном оч евин ы с т. пн. 165-166 С, Найдено,%; К 12,05; 5 27,78; эквивалент 232,1.

С Q } л р N g Og 5 g

Вычислено, о; И 12,16; Ь 27,84; . эвивалент 230,3.

П р. и м е р 2, 1-(5 -Иод-2 -тнофенсульфонил)-3-(1 -нацп ил)-тном оче- s5

ll вина, К перемешиваемой суспензии 7,228 г (0,025 г.моль) 5-иод-2-тиофенсульфониламида н 1 r тонко растертого едкого натра в 30 мл диметилформвмидв в бо течение 15 мин прибавляют 4,631 r (0,025 r моль), с(. -наф| илизотиоцианата.

Перемешивание продолжают в течение последующих 15 мин до исчезновения щелочной среды по фенолфгалеиновой бумажке (к этому времени реакционная масса становится гомогенной), затем выливают при перемешивании в 100 мл ледяной воды, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до отсутствия мути в, пробе фильтрата при подкислении соляной кислотой. После сушки получают

0,2 г вещества:, не дающего депрессии температуры плавления с aL -нвфгилизотноцианвтом, Фильтрат и.промывные воды объединяют и при наружном охлаждении ледяной водой и перемешивании подкисляют 2N соляной кислотой до рН-2. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой (4 х 30 мл) до рН промывных вод 6, отжимают, сушат вначале о о при 50 С, а затем при 100 С, получают

11,045 r (97,4% по вступившему в реакцию — нвфтилизотиоцианату). Перекристаллизацией из толуола получают бесцветные иголочки, плавящиеся при

159,5 - 160 С.

Найдено, %: N 5,80; 9 20,50; эквивалент 475,60.

СлкH„„ÇN202 53

Вычислено, %: М 5,91; 8 20,28; эквивалент 474,36.

Пример 3. 1-(3 .пиридинсульл фонил )-3-(1 -нафгил }-тиомочевина, . К перемешнввемой суспензии 5,536 г (0,035 г моль) 3-пиридинсульфониламида и 1,4 r (0,035 г.моль) тонко растертого едкого натра в 30 мл диметилфор

° . ° мамида в течение 10 мин прибавляют

6,483 r (0,035 г.моль) нафтилизотиоцианатв..

Перемешивание продолжают в течение последующих 40 мин до исчезновения щелочной среды по фенолфталеиновой бумажке,. Реакционную массу выливают в

100 мл ледяной воды, отфильтровывают; фильтрат при наружном охлаждении ледяной водой и перемешивании подкисляют

2И соляной кислотой до рН 2,, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают холодной водой (4x30 мл) до рН промьвных вод 6, отжимают, сушат.

Получают 11,54 r (96,4% от теоретического) продукт», которнlA î ill ill»IQT

615065

Найдено, %: ) (12,10; Ь 18,82; эквивалент 349,6.

G, Н„з КзО

Вычислено, %: К12,23; 9 18,67; ° эквивалент 343,43.

Пример 4, 1-(8-хинолинсульфонил )-З-фенилтиомочевина.

К перемешиваемой суспензия 4,85 r (0,025 г моль) 8-хинолинсульфониламида и 1 г (0,025 г моль) тонко растертого едкого натра в 25 мл диметилформамида в течение 10 мин прикапывают

3,38 r (0,025 г.моль) фенилизотиоцианата в 10 мл диметилформамида, Перемешивание процолжают в течение последующих 30 мин. до исчезновения щелочной среды по фе- 15 нолфталеиновой бумажке (к этому времени реакционная масса становится гомогенной), затем выливают в 100 мл ледяной воды, отфильтровывают, фильтрат при наружном охлаждении ледяной водой и перемешива- 20 нии подкисляют 2 Й соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок отфильтровывают, пром ывают холодной воцой (4х30 мл ) до рН промывных вод 6, сушат. Получают 7,0 г (81,63% от теоретического) процукта, который очищают подобно т Ф

1-(3-пиридинсульфонил)-3-(1-нвфтил)-тиомочевине, пример 3, (т, пл, 156157 С), Найдено, %: Й 12,40; Ь 18,79; эквивалент 347,39, С(в Н,з Мз Оя.Sa

Вь числено, %: N 12,23; 8 18,67; эквивалент 343,43, 3

Н4, на основе изотиоцивнатов в среде диметилформвмидв, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, изотиоцивнвт ы поцвергвют взаимодействию с сульфонилвмидвми в присутствии едкого нвтрв.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Патент ФРГ No 1183422, кл. 120, 22, 1965, 2. Авторское свидетельство СССР М 398544, кл. С 07 С 157/09, 197 1.

Подписное

Заказ 383 /15 Тираж 559 (I(! П "Пат< нт, т, Ужт о(тттд, ул. Проектная, 4

И(1 (11.1(1 И

Пример 5. 1-Бензолсульфонил-3-(4 -хлорфенил)-тиомочевина.

- В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой помешают 3,14 r (0,02 г моль) бензолсульфвмидв, 50 мл диметилформамида и 0,8 r (0,02 r моль) мелко растертого едкого натрв. К суспенэии прибавляют 3,2 г (0,02 г моль)

4-хлор-фенилизотиоцивната. Реакцию ведут при комнатной температуре до исчезновения щелочной реакции по т((енолфталеину (примерно 40 мин), после чего реакционную массу выливают в

200 чл воды и: поцкисляют(разбавленной (1;1) соттяной кислотой до рН 1.

Bb павший осадок отделяют, промывают небольшим количеством воды и сушат. т

Выход 5,9 г (93,5% от теорие.тического). Г(т.(тек(тиствттлизовывают из толуолв или и-кси:тола. Получают бесцветные кристаллы 1-бензолсульфонил-3-(4-хло тфенил)-тиомочевины с т, пл. 145-146 С.

Найдено, %: N 19,4; б 8,30; эквивалент 329,0, С< Н«Сбавя Оя Ьg

Вычислено, %: М 19,7 S 8,56 эквивалент 326,2.

Пример 6, 1-(4-Толуолсульфонил)-3-(2-пропенил)-тиомочевина, I I

1- (4-толуолсульфонил)-3- (2-пропе- . нил)-тиомочевину получают по методике, описанной в примере 5. Выхоц 78%, Продукт кристаллизуют из толуола, Бесо цветные кристаллы с т, пл. 106-107 С.

Найдено, %: . К 26,4; S 10,5) эквивалент 160,0, С.то Н (, Ия Оя 8 я

Вычислено, %. и 26,6; Я 10,8; эквивалент 158,50, Формула изобретения

Способ получения моносульфонилтиомочевин общей формулы

R80 NH — С вЂ” МНВ

П

$ гце .М (.Н С Н,h-С Н,н-С Н С и а СН С Н, и-СС Н, и-3гС Н