Способ получения -3,5, 3,5-тетраоксо-1,2 дипиперазинопропана

Патент 615077

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

(ц) á15077

Союз Советскими

Социаянетическик

Рвеяубяин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) дополнительное к авт. свид-вувЂ” (22) Заявлено 2604.76(21) 2353685/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) N. Кл.

С 07 З 403/06

С С7 Р 241/08 (23) Приоритет

Государственный комитет

Совета Мин ис тров С С С Р по делам изобретений и открыти и (53) УДК 547. 862. 07 (088.8) (43) Опубликовано 1507.78.Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описання130678 (72) Авторы изобретения

Д.A.Êàýëàóñêàñ, Л.В.Чекуолене, М.Ю.Лидак и Я,В.Келбергс

ННСТНТуТ 0H XH 11 AEI Литовской CCP и Ордена трудового

Красного Знамени институт органического синтеза

Латвийской CCP (71) Заявители (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Д, P. -3, 5, 3, 5 -TETPA0KC0-1, 2-ДИПИПЕРАЗИНОПРОПАНА

Изобретение относится к способу получения d,E -3,5,31,51-тетраоксо-1,2-дипипераэинопропана, который находит применение в качестве противоопухолевого средства и как вспомога- 8 тельное вещество в текстильной и полимерной промышленности.

Известен способ получения d E

-3,5,31,51 -тетраоксо-1,2-дипиперазинопропана конденсацией Д,g --1,2-ди >0 аминопропантетрауксусной кислоты с этилкарбаматом при соотношении реао гЕнтов 1:14 при температуре 140-180 С и очисткой целевого продукта перекристаллизацией иэ диоксана 111.

Недостатком этого способа является большой расход этилкарбомата,что ведет к необходимости последующей его отгонки и перекристаллизации целевого продукта, и концерогенность этого агента цикл .зации.

Наиболее близким к изобретению является способ получения дф -3, 5, 31, 5вЂ”

-тетраоксо-1, 2-ди пи перази но-про пан а конденсацией d, т. -диаминопропантетрауксусной кислоты с формамидом при соотношении более 1:10 при нагревании в атмосфере азота с последующей отгонкой избытка формамида и осаждением метанолом (2) .

Недостатками способа является использование большого избытка формамида, что ведет к необходимости последующей отгонки его к переосаждению или перекристаллизации с использованием органического растворителя для выделения продукта высокой чистоты.

Цель способа вЂ” упрощение процесса получения d 1 с . -3,5,31,51-тетраоксо1,2-дипиперазинопропана за счет использования более доступных реагентов, снижения расхода этих реагентов исключения стадии перекристаллизации или переосаждения.

Поставленная цель достигается способом получениядтф -3,5,31,51 -тетраоксо-1,1-дипиперазйнопропана конденсацией d т. -диаминопропантетрауксус1 ной кислоты с формиатом аммония при нагревании.

Отличительным признаком способа является и<пользование в качестве исходного реагента формиата аммония.

Способ по изобретению позволяет использовать более доступный реаген сформиат аммония и в количествах, меньших, чем по известному способу, где используется формамид, исключает стапию отгонки непрореагировавшего реа615077

Формула изобретения

Соста.витвль A. Îðëîâ

Редактор Л.Емельянова Техред Н.Андрейчук Корректор Я.Ковалева

Заказ 3839/16 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 гента и перекристаллиэации целевого продукта .

Hp и м е р . Хорошо измельченную

"месь 30,6 г Д„0 -1,?-диаминопропангетрауксусной кислоты в 20 r формиата аммония помещают в.открытый огне5 стойкий сосуд. Затем смесь нагревают, используя глицериновую баню. Температуру бани повышают от 125 до 175 С в течение 1 ч. При этой температуре про" исходит- разложение муравьинокислого аммония и выделение газообразного аммиака. Затем температуру повышают до 185-195 С и поддерживают ее в тео чение 2 ч. Получают около 25-26 г вещества. Полученное вещество промывают 2 раза по 20 мл охлажденного до 0-5 С диметилформамида и затем про- о мывают ацетоном. Получают мелкокристаллическое вещество кремового цвета,,т.пд. 232-233ОC.

Найдено,Ъ: С 49,13;Н 5,90; К 20,53.

С11Н ь 4О4

Вычислено,Ъ: С 49,25; Н 6,01;

20. 89.

Инфракрасный спектр: 1725 см (СО) в циклическом виде, 3215 см 1(КН) .

При хроматографировании на тонком слое с использованием пластинки с силикагелем Л 5/40W (ChemapoP) содер- 30 жащем 13Ъ гипса, элюент-смесь хлороформа и метанола, взятых в соотноше нии 1:1, проявлением парами йода,получают одно пятно с подвижностью

Я = 0,69.

При хроматографировании на тонком слое, с использованием пластинки Силуфола UV 254, элюент-смесь метанола и воды, взятых в соотношении 1:1 проявляя раствором, приготовленным 1 r COCg<и 2 г КgСp <О. в 10 мл ледяной уксусной кислоты и

100 мл воды, получают одно голубое пятно с подвижностью Я 0,7.

Способ получения d 0-3,5,3,5вЂ”

-тетраоксо-1,2-дипиперазинопропана конденсацией ct,0 -диаминопропантетрауксусной кислоты с производным муравьиной кислоты при нагревании,о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения прсцесса, в качестве производного муравьиной кислоты используют ее аммониевую соль.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Великобритании 9 1236947, кл. С 2 1971.

2. Заявка ФРГ Р 1910283, кл. 12р 10/05, 1970.