Трис-(органосилил) -цианураты для синтеза триацилизоциануратов и способ их получения

Трис-(органосилил) -цианураты для синтеза триацилизоциануратов и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

615082 зуемнми для синтеза триацилизоциануратов.

Синтез триацилизоциануратов íà основе описываемых соединений формулы У путем взаимодействия их с ацил хлоридами обеспечивает высокий выход целевого продукта (до 98Ъ) и лег"кость его очистки ввиду незначитель- ного количес=ва примесей.

Известно также, что циануровая кислота при взаимодействии с органическими галогенопроизводными образу ет исключительно изоциануратные структуры. Показано„ что на основе циануровой кислоты получают только производные изоциануровой кислоты16) .

Производные нормальной циануровой кислоты получают только на основе цианурхлоридов или солей циануровой кислоты, Целью изобретения является получЦ- 20 ние соединений формулы 1, имеющих нор мальную циануратную структуру.

Укаэанная цель достигается описываемым способом путем взаимодействия циануровой кислоты с силилирую- 25 щим агентом общей формулы (СН.4„й„б -Х Р

55 гДе (— СЕ;(СОНЭ) Ц-или (СН 1, И 51ИН группа, 30 где ц = 0 или 1, при температуре 100200 С.

Пример 1. а) Смесь 8,7 г (0,067 моля) циануровой кислоты:и

18 r (0,112 моля) гексаметилдисилаза- «5 на нагревают. в присутствии(МН,(1 GQ4

1-2 ч при 200-210 С до прекращейия выделения аммиака. Перегоняют получ ен ный о ст ат ок под в а куумом, получают 22, 3 r (выход 96 Ъ) трисКтриме- 40 тилсилил) цианурата, т.кип. 114-116 C/

/1,5 мм рт.ст., т.пл. 99-100 С.

Найдено,Ъ: С 40,08; H 7,9; М 11,92;

Gi 22,73. г Н 27 К 0эа . 45

Вычислено.Ъ: С 41;70; Н 7,88;

М 12 16,; Gi 24,38. б) Смесь 10,6 r (О, 082 моля) циануровой кислоты и 35, 8 r (О, 246моля) триметил (диэтиламино) силана нагревают при 80-120 С 3 ч, отгоняют 17 r (выход 94 „5Ú) диэтиламина, перегонкой под вакуумом получают 27 r (выход 95Ъ) трис (триметилсилил) цианурата, т.кип. 120-121 /3 мм рт.ст т пл. 106-101 С.

Найдено,Ъ: К 11,98. в) K смеси 6, 5 г (О, 05 моля) циануровой кислоты, 15, 3 r (О, 15 моля) триэтиламина и 30 мл диметилформамида добавляют при перемешивании и на- 60 гревании до 110 С.ðàñòâîð 16,4 г (0,15 моля) трииетилхлорсилана в

20 мл диметилформамида. После двухчасовой выдержки при 110-120 С и непрерывном перемеживании отделяют 65 фильтрованием 15,4 r солянокислого триэтиламина (выход 74Ъ), отгоняют растворитель и получают вакуумной перегонкой остатка 12,1 г трио(триметилсилил) цианурата, (выход 70Ъ), т .кип. 120-121 С при 3 мм рт .ст . т.пл. 99-100о С

Найдено,%: И 12,32.

Пример 2. Смесь 12,9 г (0„1 моля) циайуровой кислоты и 22 г (О, 165 моля) тетраметилдисилазана нагревают в присутствии(КН4) Я0 48ч при 100-160 С. Перегонкой йолучают о

27 r (выход 90Ъ) трио (диметилсилил) цианурата. Бесцветная жидкость, т.к@И

110-112 C/1,5.ìì рт.ст.,rt 1,4710,J

d 4 1,0515, MR найд. 80,69, NB> выл.

80,81, Найдено,Ъ: С 35,82; Н 6,92;

H 13,68; Gi 27,00.

C9H2iM3O38(3

Вычислено.Ъ: С 35,61; Н 6,97;

И 13,84; &i 27,76. Пример .З.Смесь 1,7бг (0,0051 моля) трис(триметилсилил)цианурата и 2,16 (0,0153 моля) хлористого бензоила нагревают при 160-170 С 1 ч. После перекристаллизации из толуола полу- чают 2,2 r трио(бензоил)изоцианурата выход 97,5Ъ, т.пл. 301-3030С.

Найдено,Ъ: С 64,90; Н 3,40; М 9,49

C24H,5é,Ob.

Вычислено,Ъ: С 65,31; Н 3,42;

И 9,52;

Аналогично, из 1,81 r (0,006 моля) трис(диметилсилил)цианурата и 2,53 г (0,018 моля) хлористого бензоила получают 2,4 г (выход 91Ъ) трис (бенэоил) изоцианурата.

Пример 4. Смесь 2,17 г (О, 0072 моля) трис (диметилсилил) цианурата и 1,69 г (0,0216 моля) хлористого ацетила нагревают при 150160 С 1 ч. После перекристаллиэации из смеси толуол-гексан получают l,бlг (выход 88Ъ) трис(ацетил)изоцианурата, т.пл. 150-1510С.

Найдено,%: C 42,50; Н 4,0; g 16,76

Сдн9МЗОЬ

Вычислено, Ъ: С 42, 36; Н 3, 55;

И 16,47.

Аналогично из 2,42 г (0,007 моля)

2, 4, б-трис (триметилсилил) циануг эта и 1,65 г (0,021 моля) хлористого ацатила получают 1,50 г (выход 8.4Ъ) трис (ацетил) изоцианурата.

Пример 5. Смесь 2 г (О, 0058 моля) трис (триметилсилил)цианурата и 3,52 r (0,0214 моля) хлорангидрида Р -(триметилсилил)пропионовой кислоты нагреваюг при

120-140 1 ч. После отгонки избытка исходного хлорангидрида и хлорсиланф получают 2,96 г (выход 99,5Ъ) трис- (((5 -триметилсилил)пропионилацил) изоцианурата, т.пл. 109-110 С.

615082

Найдено,В:.С..49,00; Н 7,9у Я 8,6Ц

С2 Нз9 К зО, & з. .3ычислено,Ъ: С 49,09; Н 7,65;

К 8,17.

Аналогично из 1,85 r (0,0061 моля) трио(диметилсилил)цианурата и 3,02 ,(p 0184 моля} хлорангидрида получа1

5 ют 3,12 г (выход 99,5Ъ) трис)(/5—

-триметилсилил)пропионилацил(иэоциануратч °

Формула изобретения !

О

1. Трис (органдсилил) цианураты общей формулы

С-О-94(H) „(CH333 и ,: „,(СН )jH)ÄS -О-С С-0-5 (Н)„(СН ) „t где п=0 или 1, для синтезà триацилизоциануратов.

2. Способ получения соединений пс п.1, з а к л ю ч а ю шийся в том, что циануровую кислоту подвергают взаимодействию с силилирующим агентом общей формулы (сн (Щ б - )( где Х =С 1С2Ню)2 К" или(СН313 и(Н)па 4 ( группа,, И=О или 1, при температуре 100-200 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Дергунов Ю.Й. и др., ЖОХ, 1974, 44, с.1523.

2. А,Genic> Bee. 1886, 19, - . 311 .

З.Ч.E.áИца Ьоиа, W.5weeи у,У.F Tiegz

3 A& Chem. Goc. 1960, 82кс-866, °

4. Патент США 93318888,кл.260-248, 1967.

5. Патент США 93075979,кл.260-248, 1965.

6.Е.N.5òîÜè,)., Rapopovt,5- Гааз пее оид 2er чо1 чев N.Ó.Üîèdîï Эп е ес епсе, 1759.

7. Nyp В.И., Успехи химии, 196 4

33, 9 2, с.182 °

Составитель О.Минаева

Ре акто Л.Емельянова Тех е Н..Ан ейчук Ко екто ;Н.Ковалева

Заказ 3839/16 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра ская наб. . 4 5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4