Способ получения приозводных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6- дисила-циклодекан-3,8-диона

Способ получения приозводных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6- дисила-циклодекан-3,8-диона

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВ тДЕТЕЛЬСТВУ (><) 615083 (61) дополнительное к авт. свид-ву— (51) М. Кл.

С 07 Р 7/10 (22) Заявлено 120476(2I) 2344549/23-04 с присоединением заявки И (23) Приоритет (43) Опубликовано 150778. Бюллетень % 26 (45) Дата опубликования описания 130678

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий ($8) УДК 547.245,07 (088. 8) (72) Авторы изобретения В.Д.шелудякон, A.Ä. кирилин, н.Б. кокурочникова и В.Ф.Миронов

Pl) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 4,9-ДИАЗА-2,7-ДИОКСА-1,6-ДИСИЛАЦИКЛОДЕКАН-3,8-ДИОНА

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, к улучшенному способу получения производных 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона общей формулы где и — водород, алкил с С1-С4, или аллил, которые могут быть использованы в качестве катализаторов холодного отверждения силиконовых каучуков.

Известен способ получения указанных соединений карбоксилированием производных 2,5-дисилапиперазинов двуокисью углерода, протекающий в 2

10 стадии )1) 3 2 ,/

OC(O)N(R)СИ

8 (сИз) 7 (1)

СН И(К)С(0)0

Hg S0$$

1. 2ЪГе О $i (Me) z $ни(к)и нъГ($ ме >)

-126 С

6н и(е)

MM<

l Г

NegSi SiMeg%60g Meg Si SiMe г

Г Г х®) Сиг ОС(0}И(И) СН, Указанный способ отличается боль- тупных 2,5-дисилапиперазинов, полушой длительностью (20-25 ч), основы- чаемых взаимодействием замещенных ваетея на использовании труднодос- или незамещенных у азота аминомети615083 лалкоксидиметилсиланов с гексаметилдисилазаиом при температуре кипения последнего.

Наиболее близким к описываемому способу является способ получения соединений формулы I, заключающийся в том, что силилированный Ы-аминосилан, а именно И вЂ (триметилсилил) -jl†(алкил)аминометилалкоксидиалкилсилан подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 20- 100 С. 12).

К недостаткам указанного способа следует отнести предварительную силильную эащмту карбаминосилана, которая сопряжена с необходимостью утилиз ации МЙ4 С2 и аммиака.

Целью изобретения является упроще" ние процесса.

Укаэанная цель достигается за счет того, что с вЂ,аминосилан общей форR 6н . I

N- СН вЂ” — O6V >>

9

l где .

Н Ъ

3 — водород, алкил с С1-C4, аллил, подвергают взаимодействию с триметилсилиловым эфиром диэтилкарбаминовой кислоты.

Отличительным признаком предложенного способа является осуществление взаимодействия сю -аминосилана общей формулы

Свойства других соединений, полученных в аналогичных условиях, приве., ены в таблице.

R Сн, I

М вЂ” Н,— $ — 0СН, б (где

СН3

Р— водород, алкил с С1-С4, аллил, с триметилсилиловым эфиром диэтилкарбаминовой кислоты.

Реакция протекает одинаково успешно как в среде органических растворителей, так и без них.

Пример 1. В колбу загружают

10,2 r (0,07 моля) аллиламинометилметоксидиметилсилана, 13,4 г (0,07 моля) уретана Е1 XC(O)08 (Ме);, 13,4 r абсолютного изооктана. Через

10 ч выпавший осадок отфильтровывают и выделяют 11,3 r (93,3%) 1,1,6,6.-тетраметил-4,9-диаллил-4,9-диаза-2,7-.диокса-l,б-дисилациклодекан-3,8-диона с т.пл. 127-1300С.

20 Пример 2. В колбу загружают

l4,3 г (0,1 моля) аллиламинометилметоксидиметилсилана и 18,9 r (О,lмоля) уретана ft. XC(O)05i(Ме)з и через 8 ч выделяют 31, 6 г (94, 2% ) 1, 1, б, б-тетр8 раметил-4,9-диаллил-4,9-диаза-2,7-диоксана-l,б-дисилацйклодекан 3 8

-диона с т.пл. 127-129"С.

6150В3

-3 ОЪ ОЪ О\ М

Сй ОЪ ОЪ О\ М

М М М М %

ЛЧ ТР с3 C3 ОЪ

А3 ЛЧ Л Л3 Л

М 1

Оъ л

М О ОЪ и м

Л3 Л4 \О

% М М

ОЪ 0 (Ч О1

Ю (Ч

% М л

М 33Ъ

ОЪ Ю сч м м с Ъ

Л 3 Л

lA lA l3 н 1

1 333 1

I Ц I

1 1

I C4 1 о

I В

1 I! о н н

".ь

I 0

I 333 е4

O 3Р о

М Ь зс

Е4 к х

--33 а

<э О

Ю л rl

3-- e

Л с3 lA

rV л л Оъ

° -3 lA ъ с

3А ОЪ

3 4

М О

С 3 М

О\ О\

СЧ с3

СЧ 1О с

C3l 3. 433 Р ) (3

СО \О М

\33 л3

М lA 33Ъ

< 3 О

Л 33 с л л

33Ъ т3 о

Ц

331 и о

Ц

CO

Ю

1 О

Ю ч л

33Ъ

1 е

1 си о

I H I ! 1

1 1 с с3 l33

Ю л

333 н о

lg о

33I

I Ц о

g dP

la со м

М %

О и ч

О\ CO О\ л! 1,и„

Э 3 1

1 Х: 1 х Z

I Ф 0 1

О О

33 В

1 X 1

1 3ЪЪ 333 х

I ф t9 а х и

1 1 х о

v x ! о и

m I х х

333 х о

Ц

О:3

М м

Э

Ц о

xg

ы

333

3 .

g о х

133

\ л

III о

Х о

Ц

333

3l) fd

Ц

N C3

333 333 331 о о о

М Ю 333

X с3) 33 0 0 (О" м

3М!! л о

1 A

1 3

I о!

1 А н

v о

1 3С

I Ц

1 g

М

1 lt! х

1 Я

IL

1 333

1 IC о й

1 х о н

333 а

333

Ф х ф

615083

Формула изобретения

o<(o)x(R) ся, {0Я,), @ г (113)Я сн,x(m) с(о)о

Составитель О.Минаева

Техред A. Àëà Tûð åâ

Корректоря.Ковалева

Редактор Л.Емельянова

Заказ 3839/16 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Иинистров СССР по делам изобретений .И открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская- наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г ° Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения производных 4,9диаза-2,7-диокса-1,б-дисилациклодекан-3,8-диона общей формулы где 8 — водород, алкил С -C>, аллил, ма

ocHoBt 0c -аминосилана, о T л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса,ос -амнносилан общей формулы где R имеет указанные значения подвергают взаимодействию с триметилсилиловым эфиром диэтилкарбоновой кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Миронов В.О. и др., Реакции расширения цикла производных 2,5-дисила" пиперазина, ЖОХ, 1973, 9 3, с. 2573.

2. Авторское свидетельство. СССР

Р 499266, кл. С 07 P 7/18 1975.