Способ получения прозрачного привитого ударопрочного сополимера

Способ получения прозрачного привитого ударопрочного сополимера

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О Ф Ч. .":А М и е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

И ЫТОРО ОМУ СВИДЮТВЛЬСТВУ (»} 615093 (6}) Дополнительное к авт, свил-ву (22} Заивлено 03.06,75 (2}) 2140319/23-05

Я. (5}} М. Кл, С 08 Р 279/06 (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.07„78урюллетень №26 (53) УЙК 678.762.. З-134. 335 (088.8) (45) Лата опубликовании описания 21.06.78

Т. Б. Кудрявцева, С. С, Иванчев, Е. И. Егорова, О. И. Романцова, Е. H. Еремина, В, П. Ц}амина и Л. Г. Мазова (5 1) СПОСОВ ПОЛЬ Ч}ЕНИЯ ПРСВРЛЧНОГО,ПРИВИТОГО

УЛАРОПРОЧНОГО СОПОЛИМЕРА

Изобретение относится к способу получекня прозрачного ударопрочного npuamoro сополимера стирола и метнлметакрилата с каучуком.

Подобные соцолимеры находят применение в радиотехнической, электротехни ческой, автомобильной промьииленности, в приборостроении, для изготовления медицинского оборудования и др.

Известен бпочно-суспензионный способ получения прозрачного ударопрочного npsвитого сополимера стирола и метилме такрилата с бутадиеновым каучуком Щ.

Согласно этому способу процесс форполнмеризацни ведут прн 70 С в присутствии

0 инициатора - перекиси бенэоила до конверсии мономеров 21-30%. В полученный форполимер вводят перекись бензонла и регулятор роста цейи «корма льный лаурилмеркаптан и дополимеризуют мономерм методом суспензионной полимеризацни.

Подученный сополимер имеет коэффициент светопропускания 90%, цокаэатель текучести расплава не более 6,5 г/10 мнн. ударную вязкость по Hooray с надрезом

3р 5 кгс см)см

Лнтьевые свойства полимера опреда ииотся его показателем текучести. Полученный s известном способе сополимер обладает недостаточно высокими питьевыми свойствами для формовання крупногабаритных деталей и деталей сложного профиля, для изготовления которых приме1а нике прозрачный ударопрочный сополимер.

Известно, что питьевые свойства полимеров можно улучшить, применяя большие количества регулятора молекулярного se» са- меркаптана. Однако и этом случае снижается ударопрочность полимера, повышается его токсичность, а также ухудшаются условна труда обслумгнваиицего персона ла, Перекись бензоила, употребляемая в

26 качестве инициатора в известном способер представляет собой твердое кристаллическое вешество, которое s целях взрыво безопасности употреблязот so влажном состоянии с содержанием воды 1О-ЭОвес%»

2$ Ее вводят в полимеризатор в виде раство

6 15093 ра в стироле, для чего устанавливается отдельная емкость. Неопределенное коли- чество воды, содержашееся в увлажненной перекиси, затрудняет точную дозировку инициатора, что может привести к изменению скорости процесса и физико-механических свойств продукта.

Кроме того, сополимеры, содержащие метилметакрилат и полученные с испош зованием перекиси бензоила, всегда, ха1О рактериэуются заметной желтизной, что вызывает необходимость применения оптичесхих отбеливателей для придания изделиям товарного вида.

Цель изобретения - упрошение тех15 нологии и получение бесцветного сополимера с улучшенными питьевыми свойствами.

Эта цель достигается тем, что в качестве перекисного инициатора используют перекись смеси синтетических жирных

«испот фракции Сй - С и °

При этом процесс полимеризации можно проводить как в отсутствие регулятора молекулярного весзмеркаптана, так и в присутствии его, но в значительно меньшем количестве, чем в известном способе.

Вязкость форполимера, полученного ло предлагаемому способу с применением перекиси фракции СЖК С®- С „значительно ниже вязкости форполймера, полученного с применением известных инициаторов и регуляторов молекулярного веса. Снижение вязкости форполимера, в свою очередь, приводит к улучшению теплооб-. мена на стадии форполимеризации и облет чению диспергировании форполимера в водной фазе иа стадии суспенэионной полимеризации.

Полученный по предлагаемому способу сойолимер бесцветен, что дает возможность полностью исключить применение оптических отбеливателей. иерекись фракции СЖК С - С пред- 4 ставляет собой жидкость, хорошо ратсворявщувся в маслах, и выпусхается промышлеяиостью в виде 50%-ного раствора в масле типа ваэелинового. Раствор мож яо иодавать прямо в полимеризатор, ми- 5а яуя стадию растворения перекиси в мономере я концентрация подаваемой перекиси аегко регулируется.

Cornacao предлагаемому способу компо- яеяты применяют в следующих соотноше у ияях, весЛ:

Стирол 15-30 от общего веса мономе ровФ

1йетялметакрилат 80-60 от общего веса моиомеров; 40

Перекись фракции синтетических жирных кислот С «С4 0,05-0,10 на стадии форполимеризации и 0,30-0,45 на ста-. дии. суспенэионной полимеризации;

Перекись. фракций синтетических жирных кислот С «С„(0,05 для фориолимериэации

0,45 для суспензионной полимвриэации) Углекислый кальций 0 3

Тре1бути ппербензоат 0,08

После загрузки форполимера вводят перекись фракции синтетических жирных кислот (0,45 вес.%) третбутилпербенэоат

s количестве 0,08 вес.%. Затем содержимое реактора продувают азотом и ведут процесс суспеизионной полимеризацни по режиму: 75 С 4 ч,подъем до 120 С.э о Ю

1,5 ч 120 С2 ч.

Трет-бутилпербензоат 0,08 на стадии суспенэионной полимериэации

Трет — додецилмеркаптан (TOM) 0,1.

Полимеризацию осуществляют в две стадии в массе при 80 С до конвер сии мономеров 15-20 вес.% н в водной суспенэии в присутствии стабилизатора

% суспенэии на основе трикальцнйфосфата.

Пример 1, В автоклав емкостью

50 л, снабженный лопастной мешалкой, загружают при постоянном перемешивании стирол, метилметакрилат и бутадиеновый каучук (рецептура загрузки указа на ниже) и проводят растворение каучука при 80 С в течение 3 ч. По окончании растворения в реактор загружают первую порцию перекиси СЖК в коычестве 0,05 вес.7, форполимернзацию проводят при 80 С до конверсии мономеров 17-20 . Полученный форполимер, не охлаждая, перекачивает в другой реактор снабженный мешалкой, где предварительно приготовлена водная фаза, содержащая фосфорнокислый кальций, полученный сливанием растворов фосфорнокис лого натрия и хлористого кальция. За 10 мин до перепуска форполнмера в водную фазу загружается вторичный алкилсушфат натрия и углекислый кальций. Соотношение форполимера в водной фазе 5"3 (по объему).

Рецептура загрузки, весA (ло от ношению к весу водной фазы):

Масляная фаза Водная фаза

Стирол 37,3 Вода 96

Метнлметакрилат 1 14,7 Трикальций фосфат 0,7

Бутадиеновый каучук 8 Вторичный алкилсульфат натрия 0,007

6.15093

Составитель В. Полякова

Редактор Л. Новожилова Техред О. Андрейко Кэрректор E. Папп

Заказ 3841/17 ираж 641 Подписное

UHHHllH Государственного комитета Совега Министров СССР

I по делам изобретений и открытиий

113035, Москва, Ж 35, Раушская нвб., д. 4/5

Филиал ПГ1П Г!атент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В готовую суспензию вводят соляную киспоту дня разрушения стабипизвторатрикапьцийфосфата. Полученный бисер промывают, отфильтровывают и сушат о прн 70 C. Продукт гранупируют в чер5 вячном экструдере.

Пример 2. Процесс проводят в усновиях, аналогичных примеру 1, но . процесс форпопимернзации проводят прн о 1Î

75 С и перекись СЖК, используемую при форполнмеризации, берут в количеств ве 0,1 вес,%.

Пример 3. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в процессе форпопимеризации используют третичный додецилмеркаптан в коаичесм ве 0,1 вес.%,а в процессе суспенэнонной попнмеризвции перекись СЖК берут в количестве 0,3 вес.%.

Пример 4. Процесс проводят в

Э усповиях, аналогичных примеру 1, но в процессе форпопимеризации испопьзуют третнчный додеципмеркаптан в коиичестве

О, 1 sec.% в процессе суспензионной попимеризацни перекись СЖК берут в копичестве 0,35 вес.%.

П р н м е р 5. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру l., но беруг 80 вес.% метипметвкрилата и 15вес.% стиропа.

Пример 6. Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но берут 60 вес.% метилметакрипата, 30 вес.% стиролв и 10 вес.% каучука.

Пример 7. (контрольный) Процесс проводят в условиях, аналогичных приме ру 1, но в качестве инициатора используют перекись бенэоипа.

Формула изобретения

Способ по пучения прозрачного привитого ударопрочного сопопимера путем форпопнмеризацин раствора каучука в смеси стирола н метнпметакрипата до конверсии

15-20% в присутствии перекнсного инициатора с последующей водносуспенэионной попимернзацией поиученного форпопимера, отличающийся тем, что, с цепью упрощения технологии и получения бесцветного сопопимера с улучшенными питьевыми свойствами, в качестве пере

«ясного инициатора исцопьзуют перекись смеси синтетических жирных кислот фрак ции С вЂ” <