Способ получения галогенированных полифенилхиноксалинов

Способ получения галогенированных полифенилхиноксалинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

615098 нипхиноксалины (ПФХ) с элементарным звеном

К 6 у у ф 1, Y 6 y rely 9 г где Х-С©Н, - О-С Н Е> У радикал, выбранный из группй С Н -О-С H — К, ,Н,; С,Н,-,Н„С,Н, О, „

С Н - СН - С ф.С Н>-80 С Н ипи )o . У С Н -0-С Нй Е, Х - радикал, выбрайный нз группы СйН4, С Я„„- С Н;

С Н -СО-C Н С фСН -С НфС Н » «50 -(Hg, При осуществлении способ используют поцифенипхинолсааины с g „0,5 "2,0дл/г.

Предлагаемый способ вкйючает спедующие операции:

1. Воздействие гацогена на ПФХ путем, процускания газообразного хлора ипи

20 прибавлением жидкого брома в раствор

ПФХ в органическом растворителе, ипи погружением готового издепия из ПФХ в жидкий .бром.

2. Выдержка реакционной массы при

25 ,20-25 С s течение 1-24 ч.

3. Выделение целевого продукта путем осаждения полимера в этаиоп, промывка водой, сурка при 60 С в вакууме (10-15 мм рт. ст.) Реакцию проводят как nps действии гапоида на раствор попимера, так и на. твердый полимер .ф псевдоожижэнном спое). В качестве. растворитепей могут быть использованы йитробенэоп, инертные. растворителя. Мож-. но проводить гапогенщованиэ ПФХ в сме- . сях хлороформа с водой при .29-255С . в отсутствия катапизатора. Последний вариант удобен, т. к. его техническая реализация не требует.ни дополнительных затрат, ни проведения дополнительных операций и может быть-осуществпена яе посредственно и реакционой смеси, полу -. чаемой s процессе синтеза ПФХ. ®

Степень гапогенирования. полимера . можно варьировать в широких пределах до введения четырех атоМов гайогена в элементарное звено ДФХ, содержащего двэ

:простые эфирные. cssss, в случае необ,ходимости можно получать менее" гапоге-; нированные ПФХ, Степень галогенирования изменяют путем варьирования времени 06pa60TKR исходиого щ)лимер& Fanos» дом. Получаемые по цреддагаэмому спо собу гааогенированные ПФХ не васппаменяются в пламени и имеют 6опее вы сокие температуры размягчения: (на 60сС), чем походные ЙФХ. Так. как образующие техниче"ких растворителях (например, s хпорированных углеводородах или крезо»

nax), их растворы, в том числе и непоо редственно реакционные, могут быть ис поаьзованы.для получения негорючих пленок, покрытий, волокон,, лаков.

Интересным с технологической точки зрения является также то обстоятепьство, что реакция гапогенирования может. быть осуществлена на готовых изделиях (например, на пленках или вопокнах), поверхность которых подвергается воздействию талогена и приобретает негорючесть, предохраняя тем самым все изделие.

Преимуществом этого варината явйяется исключение реакций разложения, возмож» ных в процессе переработки гапогенированных ПФХ, например при нрессовании; полученные этим способом пресс-материалы ипи слоистые пластики. не воспламеняются, Пример 1. 2гПФХ(О,0034 моль) с gäo,. 1;26. дп/г, полученного взаимодействием 4,4 -бис(фенилгпиоксаnsn)-дифенипоксида и 3,3 4,4-тетраминодифенипоксида, растворяют прй пэремешивании в 30 мп. нитробензопа, к раствору добавляют 0,05 г железной стружки, затем в.течение 5 мин прибавляю по каппям 9,8 г брома (0,061 мопь) и выдерживают в течение 24 ч. Реакционную смесь разбавляют равным копи чеством нитробенэопа и осаждают в этаноп. Вопокнообразный осадок отделяют, экстрагируют этанолом и сушат при

60 С s вакууме (10-15 мм рт. ст„).

Выхо@ конечного продукта 2,6 г,, „о„0,99 дл/г, Тс 322 С (опредепэиа. с помощью дифференциального сканирующего калориметра).

Найдено,%: С 61,23) В 21, 37.

И 2,96.

С„фHg Os Мj Вгу, ВычичленоВ%:. С 64 02ip 8 2э95у

Вр 21,30. В ИК-спектре бромированиого продукта появляется новая полоса погпощеиия в обнести 1040 см ., Пример 2. 20гПФХ(0,034мопь) (той же вязкости и той же структуры, что.,а в, примере 1) растворяют в ЗООмп

xnopafiop a при пэрэмешивании, добавля-. ют ЗОО мп воды в течение 30 мин, вводят цо каппям 94,8 t. брома (0,612моиь и выдерживают реакционную смесь в те-: чение 1 ч при 20-25 С. При прибавлении брома наблюдается образование твердого осадка который в процессе реакции переходит в раствор. Затем реакциоинув

615098

ЦНИИПИ Заказ 3841/17 Тираж 641 Подписное зовавшийся осадок отфипьтровывают, экстрагируют этанопом и сушат в вакууо ме (10-15 мм рт. ст.) при 60 С. Выход 25,6 ге } „0,91 дп/г, Тс, 325 С.

Найдено,%; С 67,76; H 23,58.

В 22,9 1.. 5

С НыОЛВг2.

Вычислено,%: С 64,02; Н 2,95.

Вр2 1,30, Пример 3. 2 г ПФХ (тот же образец, что в примерах 1,2} суспенди о руют в 62,8 г брома и суспензию вь-. ю держивают в течение 24 ч при 20-25 C.

Затем отфильтровывают осадок, промывают этаноиом, зкстрагируют этанолом : и сушат в.вакууме при 60 С. Выход е -- 15

2,8 r.

Пример 4. О 4 г ПФХ ппенки топщиной 10 мк, лу„. 1,26 Йл/Г (попучена иэ образца, описанного в примерах

1,2 попивом иэ раствора в хлороформе на стекпянную ппастину с последующим испарением растворителя) помещают в смесь 15,7 г брома и 50 мп СС1я на 24 ч. Затем ппенку тщатепьно отмы о вают ацетоном и сушат при. 80-100 С.

Пленка приобретает желтую окраску, вес ее увепичивается до 0,5 г при внесении в пламя она. не восппаменяется. Проба

Вепьштейна на галоид попожитепьна.

Пример 5. 2 г ПФХ (0,003мопь)! с gëîã 0,93, попученного реакцией

4,4 -бис-f фени цгпи окса пи и)-дифени поксида и 3,3-диаминобензидина, растворяют в 30 мп хлороформа при перемешивании, добавпяют 30 мп воды и в течение 5мин прибавляют 9,8 r брома (0,61 мопь). . Реакционную смесь перемешивают при

20-25 С в течение 2 ч и выпивают в

150 мп атанопа, осадок отфипьтровывают, промывают зтанопом и сушат в вакууме при 60 С. Выход 2,3 г, тс

330еС.

Найдено,%: С 65,98 Н 3,39 В

17,6 1.

С4оН ОЯ4 В)

Вычиспено,%: С 73,29> Н 3,54

B t 12, 19.

Пример 6. 2 г ПФХ (0,0034мопь) образец, описанный в примерах 1-3} 5О

pscTB0p937t в 30 мп нитробензопа, доба ицпот 0,2 r порошкообраэного жепеза и в течение ЭО мин пропускают в реакционную. смесь газообразный хпор. Реакционную смесь разпагают этанопом, оса- 55 док отфипьтровывают и обрабатывают,. как описано выше, Выход 2,15 r.

Найдено,%: С 65,78}H 3,33 Ñ1

10, 85.

С, „Н О,ЙС

Вычиспено.%: С 72,62 Н 3,35>

Сl 10,72.

Пример 7. 2 г ПФХ (образец, описанный в примерах 1-3} растворяют при перемешиванни в 30 мп хпороформа, добавляют 10 мп воды и при сипьном перемешивании в течение 1 ч пропускают хлор. Выдепение и о работку продукта .реакции проводят анапогично описанному в примере. 1.

Выход 2,45 г.

Найдено,%: С 60,72 Н 3,17>

С1 24,68.

С40 Н о0 М СЮ, Вычиспено, : С 65,75> Н 2,74

C 1 19,45.

Таким образом, предлагаемый способ явпяется бопее простым, чем извесь» ный. Полученные гапогенированные полифенипхинокса пины пегко перерабатывают ся, огне-, теппо-, и термостойки, и могут быть испопьзованы в эпектротехнической промыш пенности, Форму па изобретения

1. Способ получения гапогенированных попифенипхиноксапинов, о т п ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения их синтеза, попифенипхиноксапины с эпементарным звеном

H Cg -у ц Н Ф б 6 Н

1 Y б = )

Я М Ц где Х - С Н4-0-С Н,, У вЂ” радикап, выбранный из группы С Н -О-С Н, С Н, С Н С НЗС Н СО С Нg С СНя

С Н> С Н .— 90> С Н ипи У вЂ” С Нй-О-С НЗ, Х - радикап, выбранный из группы С Н4 СаН4 СЕ НфС Н СО С Нр

С Н вЂ” СН© С Н4> С Н с 0.-С Н обрабатйвают гапогеном в растворе ипи в массе при 20-25 С, 2. Способ- по п. 1, о т и и ч а юшийся . тем, что в качестве гапогена используют хпор ипи бром.

3. Способ по п. 1, .:о т п и ч а юшийся тем, что гапогенирование проводят в нитробензопьном растворе в присутствии порошкообраэного жепеза.