Способ получения смеси циси трансизомеров 3,7-диметил-2- октеннитрила

Способ получения смеси циси трансизомеров 3,7-диметил-2- октеннитрила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Gll ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (») 617009 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 06. 08.76 {21) 2388805/23-04 (23) Приоритет - (32) р8.р8 75 (51) М. Кл, С 07 C 121/30

С 07 С 120/00

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений н открытий (3 ) 26221А/75 (33) Италия (43) Опубликовано 25,07.78Áþëëåòåíü № 27 (45) Дата опубликования описания 7.g 9 7g (53) УДК 547.339.2. .07 (088.8) Иностранцы

Ренато де Сим оне, Эдоардо Платоне и М орелло М орелли (Италия) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

Аник С. П. А. (Италия) (71) Заявитель

) и

Цель изобретения — разработка способа получения смеси цис- и трансизомеров неописанного в литературе, расширяющего ассор- 2() тимент душистых вешеств, который в сравнении с известным 3,7-диметил-2,6-октен-нитрилом обладает более высокой химической стабильностыс.

Стадию гидри рова ния проводят в известных условиях при перемешивании в присутствии палладиевого катализатора на активированном угле при нормальном или избыточном давлении в среде растворителя такого как гексан. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ е

UNC- И ТРАНСИЗОМЕРОВ

3, 7-ДИМЕТИЛ-2-ОКТЕННИТРИЛА

1 2

Изоб етение зобретение относится к способу получе Это достигается основанным на известных ния смеси цис- и трансизомеров производного .реакциях гидрирования и дегидратации спосотерпена, в частности 3.7-диметил-2-октепнитри- бом получения 3,7-диметил-2-октеннитрила форла, которая мокнет найти применение в качест- мулы ве душистого вещества. Ц/

Иеиесеси способ по.есиеоия смеси сирени- Е

1 I 1 олов близкой структуры: сн сн

СН заключающиися в том, что 3,7-диметил-З-ока си-6-октеннитрил формулы с/ -cH;c(opl)(cH)-(сн);Мсн,)-сн, ((() нс ж подвергают гидрированию на палладиевом каНС Ж тализаторе и полхченный при этом 3,7-диметила Н2 -3-окси-октаннитрил формулы получаемой конденсацией 2-метилгептен-2-ен-6-она с циануксусной кислотой в присутстОН вЂ” cN-сн-с(сн)-(сн.);сн(сн,)-сн, В, шек (1), (2). подвергают дегидратации в присутствии основной окиси алюминия.

61 009

Процесс дегидратации ведут цри I!alp!.I3;Iнии в токе азота в присутствии основной окиси алюминия.

Пример. а) 5,28 г 3,7-диметил-3-окси-б-октенонитрила в 25 мл гексана с 0,52 г палладиЯ на активиРованном Угле (5о/о Pd по весУ) 5 гидрируют, при перемешивации, при комнатной температуре и абсолютном давлении водорода 760 + 100 мм рт. ст. в течение 1 часа.

По окончании, катализатор отфильтровыва!от, растворитель упаривают под вакуумом.

Получают 3,7-диметил-3-оксиоктаннитрил. Стс10 пень превращения и селективность составляют свыше 90о/о. Продукт перегоняют под вакуумом на колонне Вигре. Получают продукт 98о/р-ной чистоты, т. кип. 83=С вЂ” 84 С цпи 0,3 мм тр. ст. б) Соединение формулы III получают при 15 том же соотношении между реагентами, ITO и в и. а), но гидрирование ведут в стальном автоклаве при первоначальном избыточном дав ленин водорода равном 8,6 кг)см .

Выделение продукта и его очистка àíà loгичны и. а). — ОН вЂ” -С=-N (не сопряж) . — СО трет. спирта — С вЂ” Н

23 — C=N (сопряж. в CL-положении)

C C (сопряж.)

=C — Н (вытянут).

3460 см

2252 см для соединения 1

1153 см

3045см

2215 см для соединения 11

1630 см-

700 см з

ДàlIIII>lc анализа ЯМР-спектра имеют следуюп!ие харакгеристики:

Формула изобретения

Способ получения смеси иис- и трансизомеров 3.7-диметил-2-октсннитрила формулы с К = с-(сН,); сН -Сц, зз СНз СНз отличающийся тем, что 3,7-диметил-3-окси-б-октеннитрил формулы CH. C(OII)(CII,) (С)1,), С(С)(,).C)l, и, подвергают гидрированию на палладиевом каIlIcIèçàò0ðå и полученный при этом 3,7-диметил-3-оксиоктаннитрил формулы для соединения II 0Н

CIV-CII-С(СИ,)-(С)1,),- СН (СН,)- СН, 9

45 подвергают дегидратации в присутствии основной окиси алюминия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США ¹ 3655722, кл. 260 — 465.9, 0

2. Препаративная органическая химия под редакцией Н. С. Вульфсона М вЂ” "l., «Химия», с. 341, 535, 1964. — 0H — СНа — (2) — СН вЂ” (4) — СН

СН, СН вЂ” (5,6) 3,23 части на ч!иллион

2,42 — »вЂ”

1,45 — »вЂ”

1,24 частей на миллион для соединения 1 — >>— — >>— — >>—

0,81 — »вЂ”

1!НИИ11И Заказ 3762,:3

1 ива.к о»9

Подписное фичиач III II I «!(атент», г Ун.l ðî,L, ул. 11роектная, 4

СН

С 0,83 — »вЂ”

СН; = — CH 5,03 — »вЂ” — СН з — (4) 2,08 — »вЂ” — СН (цис или транс) 1,98 — CJ, (цис или транс) 1,85 — »вЂ”

СН . -- (6) 1,50 — СН вЂ” (5) — — »вЂ” — СН 1,20

ГСН

С

СН, 1 в ) 2 г 3,7-ли метил-3-окс и-окта нн итр ил а и

3 г основной окиси алюминия выдерживают

1,5 !ас,l при 220 С вЂ 2 С в потоке азота в стеклянной колбе, снабженной обратным шариковым . Оло,.lильникот!.

По окончании этой стадии смесь остывает ..10 комнатной температуры, реакционную массу обрабатывают этиловым эфиром и отфильтровывают, затем тщательно выпаривают растворитель.

Таким образом получают 3,7-диметил-2-октаннитрил, который состоит из смеси цис- и транс- изомеров в соотношении приблизительно 45:55, селективность не ниже 90о/II.

Продукт можно получить с чистотой около

98о/о, подвергая перегонке под вакуумом и собирая продукт, который кипит при 52 С вЂ” 53 C при 0,1 мм рт. ст.

Идентификацию полученных соединений осуществляк>т с помощью ИК-спектроскопии, ЯМР и массспектроскопии.

ИК-спектр подтверждает наличие следующих функциональных групп: