Способ получения бензотиофена или его 2-метилили 2- этилпроизводных

Способ получения бензотиофена или его 2-метилили 2- этилпроизводных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик (11) 618376 (61) Дополнительное к авт. свид-ву

Я (51) М. Кл.

С 07 Xl 333/72//

//А 01 Й 9/18 (22) Заявлено16.05.76 (21) 2135357/23-04 ! с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Менеотров СССР ао делам кзобретеней н открнтнй

{о3) У ИК 547.732. .07 (088,8) (23) Приоритет (43) Опублнковано05.08.78,бюллетень № 29 (45) Дата опубликования описания 26.06.78 (72) Авторы М.-З. В. Вагабов, Е. А. Викторова, Э. A. Караханов, изобретения С. К. Джамалов, А. Н. Корепанов и Т. A. Данилова

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. B. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОТИОФЕНА ИЛИ ЕГО

2-МЕТИЛ-ИЛИ 2-ЭТИЛПРОИЗВОДНЫХ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических серусодержащих соединений, а именно бензотиофена или его 2-метил-или 2-этилпроиэводных, которые находят применение в качестве инсектицидов и фунгицидов, Известен способ получения бенэотиофена каталитическим дегидрированием 2,3-дигидробензотиофена с применением в качестве катализатора Я О фО -С1 О -3Е01о при 550 С 1

Недостатками этого способа являются применение дорогого катализатора и образование токсичных веществ.

Известен также способ получения бен- 15 эотиофена и 2-метил- или 3-этилпроиз водных, заключающийся в том, что 2,2-диметил-2,3-дигидробенэотиофен или тиохроман пропускают в паровой фээе в токе азота с объемной скоростью 0,07- 20

0,8 ч прн 300-450 С в присутствии катализатора с апротонной кислотностью, предпочтительно хлористого цинка на окиси алюминия или шарикового алюмосиликатного катализатора. 25

Выход бенэотиофена не выше 17%, а

2-метнлбенэотиофена до 18% 121 .

Недостатками способа являются невысокий выход целевого продукта и сложность разделения продуктов из-за относит сительно невысокой селективности, т.е, выделение целевого продукта иэ смеси анал or ов.

С целью повышения выхода целевого продукта, а также упрощения процесса, предложено в способе получения бензотиофена или его 2-метил-или 2-этилпроиэводных путем процускания 2,3-дигидробензотиофена или тиохромана в паровой фазе в токе азота с объемной скоростью

0,07-0,7 ч 1 при повышенной температуре в качестве катализатора испольэовать активированный уголь, обработанный азотной кислотой (уголь марки БАУ).

Процесс предпоч отельно проводят при 300-550 С.

Полученные соединения разделяют методами газожидкостной хромотографии и точной ректификации.

6183

Используемый в качестве катализатора активированный уголь марки БАУ готовят обработкой концентрированной азотной кислотой (х.ч., плотность 1,52) и нагревают на бане в течение 10 ч, затем уголь отмывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на нитрат-ион по дифениламину и высушивают нагреванием в вакууме.

Пример 1. 5 г 2,3-дигидробензотиофена пропус-пот над активированным 0 углем, приготовл иным по указанной выше методике, с объемной скоростью

0,07-0,10 ч при 450 С. Получают

3,91 г бенэотиофена. Выход 70-75%.

Селективность реакции 100%.

Пример 2, 5 г 2-метил-2,3;дигицробензотиофена пропускают над активированным углем с объемной ско-3( ростью 0,07-0,10 ч при 400-450 С, Получают 4,2г 2-метилбензотиофена. 20

Выход 76-35%. Селективность реакции

100%.

Пример 3. 3 г 2-метилтиохромана пропускают над активированным углем с объемной скоростью 0,07-0,09 ч 25 о

I при 480-510 С. Получают 2,8 г смеси

2-этилбензотиофена и 2-атил-2,3-дигидрр31 (3 1-3 2)

50(51-52) ензотио н

2-Метилбензотиофен

2-Этилб ен зотиофен

1,6061 данные.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 300-880 С, 45

55

ЦНИИПИ Заказ 4204/21 Тираж 559 Подписное

В скобках привецены литературные

Формула изобретения

Х. Способ получения бензотиофена или его 2-метил- или 2-этилпроизводных путем пропускания 2,3-дигидробензотиофена или тиохромана в паровой фазе в токе азота с объемной скоростью 0,07«Х

0,7 ч при повышенной температуре в присутствии катализатора, о т л и ч а— ю ш и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве катализатора используют активированный уголь, обработанный азотной кислотой.

76 ф бензотиофена. Выход 2-этилбензотис фена 51%, Селективность реакции 78%.

Ни в одном случае не наблюдается образование тиофенола, Пример 4. 5 r 2,3-дигидробензотиофена пропускают над активированным углем с объемной скоростью 0,2 ч о при 300 С. Получают 2,00 г бензотиофена, Выход 40-41%, Селективность реакции 100%, Пример 5. 5 г 2-метил-2,3-дигидробензотиофена пропускают над ,активированным углем с объемной скоростью 0,65 ч 1 при 400 С, Получают 2,6 г 2-метилбенэотиофена. Выхоц

S2-53%. Селективность реакции 100%.

Полученные бензотиофеновые соединения легко выделяются и разделяются с помощью препаративной газожидкостной хроматографии на колонках с полиэтиленгликольадипинатом (1 5 вес.% на хромосорбе W, ) и полиэтиленгликольсебацинатом (15 вес,% на хромосорбе Q() при 176 о и 190 С соответственно; скорость газаносителя (азота) 90 мл/мин.

Физико-химические показатели полученных соединений приведены в таблице.

77-79/7 (95-96/20)

9 5-96/7 (92-93/5 )

114-11 5/7(96,0-96,5/1,5)

1,6069

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;

1. Орадовская С. А„Берман А. И„

Яковский М. И, Изучение каталитического дегидрирования некоторых тиоцикланов импульсным методом. Нефтехимия, N 11, 1971, с, 117.

2. Авторское свидетельство СССР

N 437770, кл. С. 07 Il 333/54, 1972.