Дисперсные моноазокрасители для крашения синтетических волокон и способ их получения

Дисперсные моноазокрасители для крашения синтетических волокон и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (1 61 8392 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву

Я (51) М. Кл.

С 09 В 29/08 (22) Заявлено08.08.74 (21) 2052312/23-05 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,08,78.Бюллетень № 29 (46) Л,ата опубликования описания 26,06,78

Госудврствеииый комитет

Совете Мииистров СССР оо делан изобретеиий и открытий (53) УДК 547 556. .33 (088.8) В. Н. Уфимцев,.С. П, Титова, М, М, Малафеева, С. Г. Хвостовская, Э. А„Чалыx, Р. П, Лобанова, А. И. Алексина, Л. В. Торочешникова и В. В. Власова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ДИСПЕРСНЫЕ МОНОАЗОКРАСИТЕЛИ ДЛЯ КРАШЕНИЯ

СИНТЕТИЧЕСКИХ ВОЛОКОН И СПОСОБ ИХ

ПОЛ УЧЕ НИЯ И2 2 и — сн,-(си -„- си — и

/ 1 1 !

ОЯ Я

Изобретение касается новых дисперсных моноазокрасителей, пригодных для крашения полиэфнрных, полигде .13 — остаток диазосоставляющей бензольного ряда, не содержащей групп, способствующих растворению в воде;

R — водород, формил или ацетил;

R — водород или метил; R — низший

Я алифатический адил; К вЂ” водород, ме3 тил, галоген или ациламиногруппа; т1 -0 или i.

Укаэанные азокрасители окрашивают синтетические волокна в широкую гамму цветов и оттенков с хорошими показателями к физико-механическим обработ» кам. амидных и других синтетических волокон.

Известны дисперсные моноазокрасит ли общей формуль1

Однако они обладают сравнительно невысокой устойчивостью к сублимации

15 и недостаточной красящей способностью, что обусловлено наличием в молекуле красителя в качестве утяжеляющего рйтатка ароматического амина и соответственно отрицательно сказывается на ко2О лористических свойствах красителя.

Целью изобретения является создание новых дисперсных моноазокрасителей, обладающих повышенной красящей способностью и устойчивостью к сублимации.

2 а также более яркой цветовой гаммой

618392 по сравнению с известнь1ми аналогичными красителями.

ПредпагBloTcH ° дисперсные моноазокрасители общей формулы

Г м й4СН ом)СН,Я11g III где Ю - остаток диазосоставляющей бензол ь но го ряда, не" сод ержа щей r рупп, способствующих растворению в воде;

R — метил или ф -цианэтил; g — воЕ дород или вцетил; Б, — нитрофеноксиl1 или нафтилоксигруппа; g + — водород, метил, галоген или ацетиламиногруппа, Замена в молекуле красителя остатка ароматического амина на нитрофенол или нафтол позволяет значительно повысить колористические свойства красителя, углубить тон окраски, а также повысить 20 устойчивость последней к сублимации за счет повышения молекулярного веса красителя и понижения давления его паров.

Способ получения дисперсного моно- 25 аэокрасителя вышеуказанной формулы, основанный на известной реакции аэосочетлния и ацетилирования, состоит в сочетании предварительно продиазотированного амина общей формулы:, )М Н р 30 где З - имеет вышеуказанные значения, с производным М -(/. -окси-арилокси-н-пропил)-анилина общей формулы„

В

35 у(И! где g, g, g, g имеют выше- 40

ul указанные значения, с последующим вь делением целевого продукта или вцетилированием его известными приемами.

Пример 1. 1,8 г 2-хлор-4-нитроанилина растворяют в 25 мл ук- 45 сусной кислоты, прибавляют 4 мл концентрированной соляной кислоты охлажо

I дают, при 0 С приливают раствор 0,7 г аэотистокислого натрия в 10 мл воды и размешивают 20 мин go конца дивзо- 0 тирования.

3,5 г, Й -(P -цивнэтил)- Я -(ф

-окси- g -(и-нитрофенокси)-н-пропил)

-внилина растворяют в смеси 50 мл спирта и 50 мл уксусной кислоты, при о температуре нз выше 10 С приливают к приготовленному выше диазорвствору и размешивают 1-2 ч до окончания азосочетания. Краситель отфильтровывают, переосаждают растворением в ацетоне и разбавпением водой, осадок кристаллизуют из уксусной кислоты, сушат и получают 5,1 г азокрасителя, темно-коричневые кристаллы, т. пл. 95-97 С, окрао шивающего полиэфирные волокна в алый двет.

Найдено, %: С 53,81; 54,11;

Н 4 12; 4 20; С 6 98; 6189;

М 15 57в 15178.

С Н,СОХ ()

Вычислено,%: С 54,93; Н 4,03;

СК 6,74; g 16 01.

Устойчивость окрасок к сублимации о при 210 С/30 с 3 /4-5 баллов.

Пример 2. 20 мл концентрированной серной кислоть охлаждают до о

6-8 С, в течение 20 мин при температуо ре не выше 10 С понемногу вносят 1,8 г тонкоизмельченного и высушенного азотистокислого натрия, не допуская выделения окислов азота. По окончании загрузки постепенно нагревают до 70-80 С, о размешивают до полного растворения и о охлаждают до 3-5 С.

К 8,2 мл полученной нитрозилсерной кислоты в течение 30 мин при 3-5 С прибавляют 2,10 r 2,6-дихлор-4-нитроанилина и перемешивают 3 ч при 5-8 С. о

3,5 г g -(fl-цианэтил)- К -(fg †окси— g -(о-нитрофенокси)-н-пропил -анилина растворяют в 50 мл уксусной кислоты, приливают к полученному диазораствору, перемешивают 1-2 ч при 10-15 С до конца аэосочетания и выливают на 200 мл воды со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из ацетона и получают 4,2 r взокрасителя, длинные коричневые иглы, о т. пл. 187,2-187,8 С, окрашивающего полиэфирные волокна в желто-коричневый пвет.

Найдено, %: С 5 1,7 5; 5 1,.80;

Н 3,86; 3,92; С . 12,42; 12,21, Вычислено, %: С 51,51; Н 3,60;

С 0 12,68.

Устойчивость окрасок к сублимации при 210 С/30 с 3-4/4-5 баллов, о

Прим е р 3. К8,2 млнитроэилсерной кислоты, приготовленной, как в примере 2, в течение ЗО мин прн о

0-8 С и перемешивании прибавляют

1,64 r 2-диан-4-нитроанилина и перемешивают 3 ч при 5-8 С.

3,5 r Ц -(ф -цианэтил)- Ц вЂ” J P — окси- g — (о-литрофенокси)-н-пропил

-анилнла растворяют в 50 мл уксусной

618392

25

Вычислено,%: С 55,09; Н 4,09;

С E 6,25; Я 14,82.

Устойчивость окрасок к сублимации о к при 210 C/30 с 3-4 /4-5 баллов.

Пример . 5. Аналогично из красителя, полученного в примере 2, получают ацетилированный азокраситель, красно-коричневые кристаллы, т.пл. о

59-62 С (н-амиловый спирт), окрашивающий полиэфирные волокна в желтокоричневый цвет.

Найдено, %: С 52,58; 52,59;

Н 4,03; 4,24; С E 10,94; 11,15.

С Н Д,2 С Н (ОУ

40

Вычислено, %; С 51,98; Н 3,69;

С8 11 79. о

Устойчивость окрасок к сублимации прц

210 С/30 с 4/4-5 баллов.

Пример 6, Аналогцчцо из красителя, полученного в пример» 3, получают 55 ацетцлцрованный азокрасцтель, темноо красные кристаллы, т.пл. 97-98 С (ацетон), Окрашиваю!Дцй по !цэфцрнь е волокна и красный цвет. кислоты, приливают к полученному диазораствору, перемешивают 1-2 ч при

10-15 С, до конца азосочетания и выливают на 200 мл воды со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из разбавленного ацетона и получают 4,5 г азокрасителя, чернье о призмы, т.пл, 210,8-212,3 С, окрашивающего полиэфирные волокна в рубиновый цвет, Найдено, %: С 57,72; 57,49;

Н 4,19; 4,11; } 18,49; 18,64, Сан д(йтО

Вычислено, %: С 58,25; Н 4,11;

19,02.

Устойчивость окрасок к сублимации о ?K при 210 С/30 с 3 /4-5 баллов.

ll р и м е р 4. 3,1 г азокрасителя, полученного в примере 1, и 10 мл уксусного ангидрида нагревают 5 ч прц о

100-114 С, разбавляют 30 мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из уксусной кислоты и получают 2,8 г ацетилцрованного азокрасителя, коричневые кристаллы, о т,пл. 163,8-164,6 С, окрашивающего полиэфирные волокна в оранжевый цвет.

Найдено, %: С 54,52; 54,29

Н 4,41; 4,39; С 6,34; 6,57

Я 14,76; 14,56. зо

Найдено, %: С 58,36; 58,18;

Н 4 35; 431; (т,(17 17 ° 1-, 1с(Стт "ZZ "2 От

Вычислено, %: С 58,22; Н 4,16;

17,61.

Устойчивость окрасок к суб,!имании о при 210 С/30 с 3-4/4-5 баллов, Пример 7. 2«ã Ц -(f5

-цианэтил)-анилцна, 6 г (d -нафтцлглицидного эфира и 0,2 мл уксусной кислоты о нагревают 15 ч при 125-130 С, добавляя прц нагревании 4 раза (через кл?кдьте 3 ч) по 0,1 мл уксусной кислоты, затем прибавляют 7 мл уксусного ангид(?цда ц нагревают 6 ч прц 125-130 С. получая 16,6 г реакционной массы, содер?кащей 4 2% 12(-((. т -ццанэтцл )— (-ацетоксц- „," — (P -тта(1л ил кент-ц-арnrtrut) -енцлинз. Релкии о»U,:-, ную массу охла?кдают до 20 „ттазбаг,лятот 100-.150 мл уксусной кцслоты ff используют в качестве ра<-.творе азосоставляюшей.

2,76 г и-нитроанцлцна прц нагревании растворяют в 28 мл 3 0%-ной согтяной кислоты, добавлением льда охлаж— о дают до 5-6 С ц сразу приливают рас( вор 1,44 г азотцстокис;!Ог0 натрия в

6 мл воды ц перемешивают 30 мцн, 1!Олу те(11(ьтй дцазоря!.твОр посте((епно прттттттва(ОТ к раствору B 30 ..00òàâëÿ(OU(åf(, p83" меи:;ватот 2 ч, прибавм((от 100 воды, вы-Па(3" i! и Оеа !ОК ОТфц:1 ЬТ РОВ Ьтаа AT, СУД(аТ И пОл у !а тот 9, i г азок(истттеля, кpQ(1((OA2TDо

01?ат!жевь е к(цсталль, т.пл„163-164 С (разбав тенный н — пропцловый спирт) Orcpffшцвак2(!(ет о полиэфирные волокна в оранжевый цвет.

Найдено, %. С 67,1 4; 67,24;

Н 5,10; 5,35; Ц 13,21; 13,18.

CbG GHAT TNT 505

Вьтчцслет(о, %! C 67,03; H 5 06

И 13,03.

Устойчивость окрасок к сублимации о прц 210 С/30 с 4/4 баллов, П р ц м е р 8. Диазораствор, полученньтй диазотцрованцем 3,48 г 2-хлор-4-нитроанилина, как указано в примере

1, постепетпто приливают к 15,9 г ртаствора азосоставля(0!цей, содержащ!?го

44,0% )j -((5 -цианэтцл)- )(— ) > ь. ( — ац тт ОК(тт- 4 (фф ffcftj?TИЛОKC!(-11т(ттоттц-! (а!(цлт((1-,! 1?а з?,! е!!11(ва!От прцбавттяют 50 мл воды, в„!павший осадок отфцльтровьтва(ОТ, суд!(!т ц получают

8,41 г азокрас((теля, кра цо — кори тцевые криста t. ;è, т,пл. 82,0-83,5 С (разбав618392 g -(P-Цианэтнл)Я $ p 0K i )1 (j — и-Нитроанилин

-на фтил о кс и-нпропил -aHrmrw Алый

3 /4

2-Циан-4-нитроанилин

Рубиновь. й

То же

То же

-дкси- g -(-на фтил о кси ) -н-пропил -анилин Красный и -(P-Еианэтип)— И -t -ацетокси)2-«ор-4-нитроанилин -(P -нафтилокси)-н-пропил -анилин Алый

2; б-Ни хло р-4-нитроЖелто-коричневый анилин

2-Циан-4-нитроЕраснь и анилин

-Метил-,:, Н с

2-Хлор-4-нитроанплин

-окси- g -(P -нафтил- окси)-н-пропил) -мАлый

-толуидин ленный н-пропиловый спирт), окрашивающего полиэфирные волокна в алый цвет.

Найдено, %: М 11,94; 11,95.

С„Н„С,M,Î, Вычислено, %: Я 12,24.

УстОЙчиВОсть Окрасок к сублимации 5 при 210 С/30 с 4/4 баллов.

Аналогично примерам 1-8 получают а зокрасители, используя диа зо- и а зосоставляющие, приведенные в таблице, В таблице также указаны цвет, в который азокрасители окрашивают полиэфирные волокна, и устойчивость окрасок к сублимации при 210 С/30 с, о

618392

Устойчивость к сублимации

Диазос оставляющая

Азос оставляющая

Цвет окраски на полиэфирньи волокнах

2,6-Ди хлор-4-нитроЯ -(3 -цианeтил)анилин

M — (P -око»- g -(C6—

-нафтилокси)-н-пропил1

Желто-коричневый

-анилин

3-4/4

g -(P -Цианэтил)г

М -t P -аиетокси- g

-(сС -нафтилокси)-н-пропил -анилин

Я -Метил- Я -1(-окси- р -(о-нитрофенокси Ц -иг-илоранинин

То же

3/4-5

То же

2-Хлор;- 4-ни тров нили н

4/4

Алый

g -Метил- Я вЂ” P(P-оксиТо же — g -(о-нитрофенокси)Ж елтова токрасный

-м-ацетиламиноанилин

4/4

45 — нитрофенокси- или нафтилоксиМ гp B)

III .

R - -водород, метил, галоген или ацетиламиногруппа, для крашения синтетических волокон.

2. Способ получения дисперсных моноазокрасителей по п. 1, о т л и ч аю ш и и с я тем, что предварительно продиазотированный ароматический амин обшей формулы g И Н, где.О имеет вышеуказанные значения, подвергают сочетанию с производным Я .-(ф -окси-арилокси-н-пропил)-анилина. чбшей формулы

Формула изобретения

1 Дисперсные моноазокрасители общей формулы и — м-х м — щ Сн (ов ) Сн,я" где .0 - остаток диазосоставляюшей у бел зольного ряда, не содержащей г рупп, способствующих растворению в воде:

) - метил, Ь вЂ” цианатил;

- водород йли ацетил;

Продолжение таблицы