Способ получения диэтилемидов спинмеченой уретанфосфорной кислоты

Способ получения диэтилемидов спинмеченой уретанфосфорной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДИТВДЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. свид-ву(22) -888lt68028. 04.77 (21) 2480928/23 04 с присоединением заявки Ма (N) Приоритет

Опубликовано 15. 03. 79Бюллетеиь № 10

Дата опубликования описания18.03.79

Союз Соввтскин

Социалыстмявсиин

Республик

<п 518944 (51) М. Кл

С 07 Р 9/22

С 07 У 9/56

Гасударственный квинтет

СССР аа делам изобратвннй н открытнй (53) у ДК 547 26 118. 07 (088. 8) Н. А, Буяна, Р. И. Жданов, И. A. Нуретдинов и H. Г. Капитанова (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической

СПИ НКИСЛОТЫ где З1

К

1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения новых диатиленимидов спин-меченой уретансфосфорной кислоты обшей формулы

Ы з а

/ с 0 0 СН -С г н г

Р-ННС-О(Снг „-СН тт-О н с г и / сн -с г /, сн з где Я - водород или метил;

П-Оили2, которые могут найти применение в качестве физиологически активных вешеств.

Известен способ получения спин-меченых производных атиленфосфорамидов обшей формулы заключаюшийся в том, что тиофосфорхло- рид подвергают взаимодействию с атилето нимином в присутствии основания с последуюшим взаимодействием образуюшегося продукта со стабильным радикалом2, 2, 6, 6-тетраметил-4-аминопиперидин-1-оксилом или 2,2,5,5-тетраметил-3-аминопирролидин-1-оксилом в присут15 ствии основания, например триэтиламина, в среде органического растворителя, например смеси бензол — хлороформ.

Пель изобретения — разработка способа получения новых диэтиленимидов спин. меченой уретанфосфорной кислоты.

Это достигается тем, что дихлорангид; рид изопианатфосфорной кислоты подвер61 8944 тиламина в 50 мл смеси бенэол - эфир о (1:1) при 10-15 С, выдерживают 3 ч при комнатной температуре, отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (0,49 г, 89,1%), растворитель упаривают и перекристаллизовывают остаток иэ смеси бенэол - афир {2:1), получая 0,567 r (76,0%) диэтиленимида 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-этилпиперидинуретанфосфорной кислоты, т. пл. 133-135 С.

Найдено,%: С 51,59; 61,65; Н 8,16;

8,30; Р 8,45; 8,70; И 15,01; 15,19.

C F/90 P

Вычислено,%: С 51,47; Н 8,04;

Р 8,31; N 15,01.

Пример 3. К раствору 0,48 r (0,003 моль) дихлорангидрида иэоцианатфосфорной кислоты в 5 мл эфира при

10 С добавляют раствор 0,516 r (0,003 моль) 2,2,6,6- тетраметил 4

-оксипиперидин-1-оксила в 10 мл афира.

Полученный раствор добавляют по каплям к раствору 0,426 r {0,006 моль)

2,2-диметилэтиленимина и 0,606 r

{0,006 моль) триэтиламина в 50 мл о абсолютного бенэола при 0 С, выдерживают 1 ч при комнатной температуре и о

2 ч при" 25-35 С, отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (0,705 г, 85,5%), растворитель упаривают, перекристаллиэовывают остаток иэ минимального количества эфира и получают 0,85 г (7 О, 8%) бис- (2, 2-диметил)-этиленимида 2,2,6,6-тетраметил 1-оксил-4-пиперидинуретанфосфорной кислоты, т. пл.

122-124 С.

Найденр,%: С 53,48; 53,72; Н 8,53;

8,59; P 7,78; 7,97; _#_ 13,92; 14,03.

Сщ НЩО Р.

Вычислено,%: С 53,86; Н 8,47;

P 7,73; М 13,96. сн, сн б я с О 0 СН "С

2 И и г

Р-NHC-O(CH ) -СН и-о

2 П

"аС СН -С ( сн де Й гают взаимодействию со стабильным радикалом обшей формулы

Мь СН l

СНг — С но(Сн,),— Сн х о

Г

СНг — С (, и

Сн и

me h — имеет укааанное аначение, в среде органического растворителя при

5-10 С с последующей обработкой полуо ченной реакционной смеси этиленимином в присутствии третичного амина при 535 С.

Строение полученных соединений доказано методами ИК- и УФ-спектроскопии.

В ИК-спектрах всех полученных веществ имеются полосы поглощения 1710»

1720 (карбонил), 1230-1250(-Р{0)), 1270 и 3060 см (атилениминная группа).

В УФ-спектрах имеется поглощение с максимумом в области 244 нм (Р! Я 3,3 1}, характерное для иминоксильной группы.

Пример 1.К0,32г (0,002 моль} дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл афира добавляют раствор

36

0,344 r {0,002 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксила в 10 мл о бензола при" 5 С. Полученную смесь добавляют по каплям к 0,172 r (0,004 моль) этиленимина и 0,404 r (0,004 моль)

35 триатиламина в 50 мл смеси бенэолг о эфир 1:1) при 5-10 С. После перемешивания в течение 2 ч при 25-34 С отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина

Щ (0,45 г, 82,9%), растворитель упаривают и перекристаллиэовывают остаток из афира, получая 0,35 г (64,1%) диатиленимида 2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидинуретанфосфорной кислоты, т. пл. Ф ормула изобретения

118-119 С.

Найдено,%: P 8,91; 8,98; N 16,04; Способ получения диатиленимидов

16,26. спин-меченой уретанфосфорной кислоты

С„!ЩО,Р . общей формулы

Вычислено,%: Р 8,98; Я 16,237.

Пример 2. К 0,32 r (0,002 моль) дихлорангидрида изоцианатфосфорной кислоты в 5 мл бенэола при 10 С добавляют 0,4 г (0,002 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4»оксиатилпиперидин-1-оксила в

1 мл бензола. Полученную смесь добав- - водород или метил. ляют по каплям при перемешивании к -Оили 2, раствору Q, 1 72 r (Q, Q04 моль) этила э а к л ю ч а ю IU и Й с Я и том, что нимина и 0,404 r (0,004 моль) триа дихлорангидрид изоцианатфосфорной кис618944

Составитель М. Красновская

Текред Н. Бабурка Корректор Л. Василина

Редактор Л. Письман

Заказ 1116/60 Тираж 512 Подписное

ЦППИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4лоты подвергают взаимодействию со ста бильным радикалом обшей формулы где Vl имеет укаэанное эначеиие, в среде органического растворите пя при о

5-10 С с последующей обработкой полученной реакционной смеси этиленимнном

S в присутствии третичного амина при 535 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

10 1. Авторское свидетельство % 322060, кл. С 07 Р 9/22, 1970.