Способ получения п-терфенилов

Способ получения п-терфенилов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

I (ОП ИС

ИЗОВРЯТИНИЯ

А ЙОГЕ

"" 19479

СоюЗ Советских

Социалистки вских

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено 18.10,76 (21) 2415001/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.08.78Бюллетеиь №30 (45) Дата опубликования описания 05.07.78 и (51) М. Кл.

С 07 С 15/12

C 07 С 25/18

С 07 С 43/20

Гоо7даротаенный номитет

Совета Миниотроа СССР оо делам изобретений н открытий (53) УДК 547.621..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. И, Лапкин, Н. Е, Евстафеева и С. B. Синани (71) Заявитель

Пермский ордена Трудового Красного Знамени

Государственный университет, им. А. М. Горького (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ТЕРФЕНИЛОБ

1 г

Изобретение относится к способу получения п-терфенилов обшей формулы 1 где Х вЂ” водород, бром или метоксил;

У вЂ” водород илн метоксил в случае, когда Х вЂ” метоксил, которые могут найти применение для изготовления флуоресцентных, люминисцентных, осцилляционных композиций и органических полупров одник он, Известен способ получения п-терфенила путем взаимодействия 2,5-диметил-2,5-дифеннлтетрагидрофурана с 2,5дифенилгексадиеном -2,4 при нагревании до 500-570 С в присутствии

MgO(Cr О }М О 1).

Наиболее близким по своей технической сущности является способ получения нгерфенилов формулы 1, заключающийся в нагревании до 300оС в течение 16-18ч раствора и-фенилкоричной кислоты с

2 моль алкадиена в бензоле в стальном автоклаве в присутствии пикриновой кислоты и гидрохинона. При этом образующиеся аддукты - 2-п-фенил-1,2,3,6-тетрагндробензойные кислоты сразу декарбоксилируются и дегидрируются с образованием п-терфенилов, которые выделяются перегонкой в вакууме с выходом

10 48-55% $2). Однако этот способ имеет некоторые недостатки: длительность процесса, высокая температура, сложность аппаратуриого оформления.

Целью настоящего изобретеыия являет15 ся упрощение технологии процесса за счет сокращения дли.цельности процесса и снижения температуры, что в свою очередь упрощает аппаратурное оформление.

20 Поставленная цель достигается описываемым способом получения и-терфенилов общей формулы I, заключающимся и том, что гапогенбериллнйацетил подвергают взаимодействию с незамешенным или соответственно замешенным

619479 коричным альдегидом в растворе этило ацетата при 70-80 С.

Пример 1. Синтез п-терфенила.

В колбу с измельченным бериллием и несколькими кристалликами сулемы в безводном этилацетате по каплям добавляют свежеперегнанный бромистый ацетил. Зля завершения реак- ции смесь нагревают в течение 1 ч, Затем в эту же колбу приливают коричный альдегид, После окончания прибавле- ® ния альдегида смесь нагревают в тече ние 1 ч, гидролизуют водой. Эфирный слой, промывают 10!о-ным раствором g aHCO и водой до нейтральной среды. После отгонки растворителя п-терфенил выделяют пе- >> регонкой в вакууме и очищают перекристаллизацией из толуола. о

Выход 44%, т. пл. 213-214 С.

В ИК-спектре полученного п-терфенила имеются частоты 695, 750 и 850 см 1, р характерные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в моно и п-дизамешенных бензола. УФ-спектр полученного и-терфенила имеет широкую полосу поглощения с максимумом 276 мм, что соответствует литературным данным.

Пример 2. Синтез 2,2-диметокси-п-терфенила.

К бромбериллийацетилу, полученному: описанным способом, по каплям добавляютзф о-метоксикоричный альдегид, для завершения реакции смесь нагревают s течение

1,5 ч, гидролизуют водой. После промы- вания эфирного слоя 10% иым раствором Н аНСС и водой, сушки безводным сульфатом натрия, оттонки растворителя, продукт выделяют перегонкой в вакууме.

Найдено,%,: С 82,61; Н 6,17; ОСН>

21;24.

Ся Н@0

Вычислено,%: С 82,76; Н 6,21;

ОСН 21,38.

В IIK-спектре полученного 2,2 -диметокси-и-терфенила имеются частоты

685, 760, 800-850 см, характер,ные для внеплоскостных деформационных колебаний СН-связи в о- и ди-п-замешенных бенэола. УФ-спектр полученного терфенила имеет широкую полосу поглощения с максимумом 264, 294 мм.

Предлагаемый способ получения замешенных и-терфенилов отличается простотой, мягкими условиями и доступностью исходных реагентов. Несомненным преимуществом этого способа является отсутствие изомеров.

Аналогичным образом получены соединения, характеристики которых приведены в таблице, л

С4

Ф л

СЧ

Ф (Ч

О) о

Ф и

Q о в о о

t л

СЧ л (D

ci ж

Ф

С4

Ф с

+e g g С У

Я и а о

f

М л

Ц о а

Ф х а л

М л а

Ь о л

Ф

С )

0) 1 х

Ф

О о

СО

С«)

0) ч о

СО х о п

Ф

См .ч

t

«ч

619479

С4 «

LL)

Г 1

0 (4

С4 х (Ч

СЧ

О о

0)

Ю).

OA е ф

Я о

Ф х о .Ч

619479

l X / у r ъ.ю у

Составитель Т. Раевская

Редактор Л. Новожилова Texpeg И. Климко Корректор М. немчик

Заказ 4372/20 Тираж 559 Подписи ое

0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул, Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения п-терфенилов общей формулы I где Х - водород, бром или метоксил;

У вЂ” водород или метоксил в случае, когда X — метоксил, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, галогенбериллийацетнл подвергают взаимодействию с незамещенным или соответственно замещенным коричцым альдегидом в растворе этилацетата при 70-80оС.

5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

N. 123525, кл. С 07 С 1 5/14, 1959.

2. Скварченко В. Р. н др. Иовый ме10 тод получения п-терфенилов, ЖОХ, 30, М 10, 1960, с. 3504.