Способ получения моноалкилмалеатов
Иллюстрации
Реферат
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 619482
Соиэа Советских
Социалмстимвскмх республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свил-ву
2 (22) Заявлено 20.10.76 (21) 2414169/23-04 (51) M. Кл с присоединением заявки ¹ (23) 11рнорнтет
С 07 С 67/08
С 07 С 69/60
Государстаеннмй номнтет
Совета Мнннстроа СССР но делам нэобретеннй н отнрмтнй (43) Опублнковано15,08,78.Бюллетень №30 (53) ул К 547.462. ,3 26.07(088.8) (45) Дата опубликования описания 04.07.78 (72) Автор изобретения
В. Г. Груздев (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛМАЛЕАТОВ
СК вЂ” СООТГ, 5 сн- соое
Изобретение относится к способу получения моноалкилмалеатов, представляющих интерес в качестве мономеров.
Известен способ получения моноалкил« малеатов взаимодействием расплавленного малеинового ангидрида со спиртами о при 45-60 С с последующим выделением целевых продуктов путем нейтрализации их 20%-ным водным раствором соды, а затем обработки полученной натриевой соли диэтнловым эфиром (для извлечения диалкилмалеатов) и подкисления водного раствора натриевой соли
20%-ной серной кислотой (1). Недостатком известного r..ïýñîáà является сложность проведения синтеза, так как для каждого продукта необходимо строго вь держивать температуру и время прове-дения процесса, и невозможность синтеза моно-трет-бутнлмалеата, Цель данного изобретения состоит в расширении ассортимента целевых продуктов н упрощении процесса их получения
Поставленная цель достигается при менением способа получения моиоалкилмалеатов общей формулы
rAe 4 — Ci l2 -алкилрадикал, с использованием малеинового ангидрида и выде лением целевого продукта подхислением натриевой соли моиоелкилмалеатов серной кислоты, отличительная особенность которого состоит в том, что малеиновый . ангидрид подвергают взаимодействию с алкоксидом натрия в среде бензола при
1 5-50оС, Использование изобретения позволяет получить наряду с известными новые мои алкилмалеаты, в том числе содержащие
20 иэо-, втор-и трет-алкильные радикалы, а также упростить процесс получения целевых продуктов за счет исключения необходимости строгого погдержаняя темпера туры и времени проведения процесса при
25 получении каждого соединения.
619482
50
П р и м е .р 1. В трехгорлую круглодонную к олбу е мк остью О, 2 5 л с механической мешалкой, обратным холодильником (защищенным хлоркальцневой трубкой) и насадкой для внесения метилоксида натрия, помешают 19,6 r (0,2 r моль) свежеприготовленного малеинового ангидрида и
100 мл абсолютного бензола. При перемешивании за три-четыре раза вносят
11,3 r (0,21 г.моль) метилоксида натрия в течение 15-20 мин, при этом
10 температура повышается до 40-50 С.
После охлаждения реакционной массы до 10-15 С ее i переливают в део лительную воронку с 300 мл дистиллированной воды. Водный раствор отделяют и добавляют к нему 103 г (0,21 г моль) серной кислоты (до РН
1-2) в течение 5-10 мин. Раствор обрабатывают три раза по 50 мл серным эфиром. Эфирные вытяжки собирают, эфир удаляют и продукт сушат в вакууме о
1-3 мм рт.ст. при 50-60 С до постоянного веса.
Получают 19,7 г (76%) метилового эфира маленковой кислоты. Продукт— дно светло-коричневая жидкость с d 4 1,245 7; 1 1 1,4624; М1л найдено 28,713, вычислено 28,692.
Пример 2. В условиях примера
1 из 19,6 г (0,2 r моль) малеинового ангидрида и 14,3 г (0,21 r ° моль) этилоксида натрия получают 21,7 r (75,3%) этилового эфира малеиновой кислоты, жидкости светло-коричневого цвета сс1 4 1,1621; И 1,4550;
Mg найдено 33,64.
Литературные данные: д 1,1832„.
4 п 2О 1,4569; М к найдено 33, 162, вычислено 33,339 (1), Пример 3. В условиях примера ло
1 из 19,6 г (0,2 г моль) малеинового ангидрида и 20,2 r (0,21 r ° моль) трет бутилоксида натрия получают 27 r (78,0%) трет-бутилового эфира малеиновой кислоты, жидкости красно-коричне, 45 вого цвета с Д 4 1,0868; И 1,4507;
20 . 2o
МЯ найдено 42,611, вычислено 42,659.
Найдено,%: С 55,4; Н 7,3.
С Н12 04.
Вычислено,%: С 55,8; Н 7,0.
Пример 4. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л с механической мешалкой, обратным холодильником (защишенным хлоркальциевой тпуб55 кой) и насадкой для внесения . изоамилоксида натрия, помешают 1 9,6 г(0,2r моль) свежеперегнанного малеинового ангидрида и 100 мл абсолютного бензола. При
TW LJaillllAAllll lt 4А ТТЪИ-ЧР Г}ълоР паза BH0 сят 23,1 r (0,21 г.моль) и. оамцлокси-. да натрия в течение l 55-20 мин. 11осле охлаждения реакционной масс : ее переливают в делительную воронку с 500 мл дистиллированной воды. Водный раствор отделяют и к нему добавляют 103 г (0,21 г моль) 20%-ной серной кислоты (до РН 1-2) в течение 5-10 мин, Всплывшее масло отделяют, промывают два раза по 100 мл дистиллированной водой и сушат в вакууме при 1-3мм о рт. ст, при 60-80 С до постоянного веса. Получают 31,7 r (85,4%) изоамилового эфира малеиновой кислоты, масло светло-коричневого цвета с d 1,0624; и 1,4542; МД найдено 47,4 (7. Литературные данные: d 1,0618;;tt
2О . . ZO
1,4540, М Д найдено 47,481, вычислено 47,234.
Пример 5. В условиях примера
4 из 19,6 r (0,2 г моль) малеинового ангидрида, -31,9 r (0,21 r. Mîëü) втор-октилоксида натрия и 1 л дистиллированной воды получают 37 г (81%) втор-октилового эфира малеиновой кислоты масла красно-коричневого цвета с Д 1,0260; и > 1,4632; МИ р найдено 61,305, вычислено 61,047.
Найдено,%: С 62;7; H 8,5.
С „Н2„01
Вычислено,%: С 63,1; Н 8,8.
Пример 6. В условиях примера
4 из 19,6 г (0,2 г ° моль) малеинового ангидрида, 37,8 r (0,21 г моль) децилоксида натрия, 103 г (0,21 г моль)
20%-ной серной кислоть1 и 1 л дистиллированной воды получают 46,6г (91%) децилового эфира малеиновой кислоты в виде светло-коричневых чешуек с т.пл.
38,5-39,5 С; d 0,9885; и
1,4523; Mg> найдено 69,99..Литературные данные g1 4 0,98ОО; И у
45 . 49
1,4530; т. пл. 39-40 С; Mg найдено 70,69; вычислено 70,45 И.
Найдено,%: С 65,5; Н 9,6.
14. 24 4
Вычислено,%: С 65,6; Н 9,4.
Пример 7. В условиях примера
4 из 19,6 r (0,2 r моль) малеинового ангидрида, 43,7 r (0,21 r. клоль) додецилоксида натрия 103 r (0,2.1 г ° моль)
209 -ного раствора серной кислоты и 1 л дистиллированной воды получают: 16,5 г (82%) додецилового эфира малеиновой кислоты в виде очень светло-коричневых чешуек, в тонком слое белых снежинок с т, пл. 49- >O C:, д 4 0,9262.
11айдено,%: С 1 7,2; 11 10, 1.
С 1 НгВО4
Вычи< лецо,%: С 67,6; Н 9,! Ф.
6
Формула изобретения
1. Способ получения моноалкилмалеа тов общей формулы
CH — СООВ
CN — СООЯ где М вЂ” С -С вЂ” алкилрадикал с использованием малеинового ангидрида и вьщелением целевого продукта подкислением натриевой соли моноалкилмалеатав серной кислотой, о т л и—
19482
Ь ч а ю шийся тем, что, с целью расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, малеиновый ангидрид лодвергают взаимодействию с алкоксидом натрия в среде бензола при 15-50 С.
Источники информация, принятые во внимание при экспертизе:
1. Гординский Б. lO„шиманский В. М. и
Вишнякова P. С., Получение м выделение чистых моноалкилмалеатов. Ж .. прикл. химии, 1967, т. 40, вып, й, с. 1881-.
1883.
Составитель А. Иващенко
Редактор П. Новожилова Техред Э. Чужик Корректор М. Ленчик
Заказ 4372/20 Тираж SS9 Подписное
11! ИПП 51 Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
1130 35, Москва, Ж-35, Раушская наб„д, 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4