2,2-динитропропилсерная кислота как катализатор этерификации тионилхлорида

2,2-динитропропилсерная кислота как катализатор этерификации тионилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е (алоиз

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-вуг (22) Заявлено29.03.77 (21) 2467350/23-04

2 (51) М. Кл.

С 07 С 141/04 с присоедииениек заявки №вЂ” (23) ПриоритетГосударственный квинтет

Совета Мнннстров СССР оо делам нзвбретеннй н открытей (43) Опубликовано25.08.78Зюллетень ¹ 31 (53) УДК 547.269 3 .0 7(088.8 ) (45) Дата опубликования описания 17.07.78

Л. Т. Еременко и Г. B.. Орешко (72) Авторы изобретения

Отделение Ордена Ленина института химической физики АК СССР (71) Заявитель (54) 2,2-ДИНИТРОПРОттИЛСЕРНАЯ КИСЛОТА KAK

КАТАЛИЗАТОР ЭТЕРИФИКАЦИИ ТИОНИЛХЛОРИДА

Изобретение касается синтеза нитропроиэводных апкипсерных киспог, конкретно синтеза 2,2-динигропропипсерной киспогы, которая может быть испопьзована как кагапиэатор этерифи ации тионипхп рида 2,2-динитропропан оп ом.

Известно испопьзование нитропроизводного апкипсерной киспоты, в частности 2-фтор-2,2-динитроэтипсерной кислоты в качестве катапизатора этерификации гапоидангидридов карбоновых киспот fl) .

Однако в литературе отсутствуют сведения: о синтезе 2,2-динитропропипсерной киспоты.

Цепь изобретения - синтез 2,2-динит ропропилсерной киспоты, которая может спужить катапизатором реакции этерификации тионипхпорида 2,2-динитропропанопом, а также как исходное соединение дпя синтеза 2,2-динитропропиповых эфиров, испопьзуемых в качестве энергоемких мономеров и IIHBcrmôèêàrîðîâ.

Такие свойства опредепяются новой химической структурой нигропроизводного апкипсерной киспоты спедуюшей формулы:

СН С(МО ) СН О5О Н

Указанное новое соединение получа5 юг реакцией хпорсупьфоновой кислоты с

2,2-диниrponропипниграгом.

СНвС(МО)а СНаОЮ + НЯОеСФ вЂ”

СН С(КО2) СЙ ОЬЬВН + ССНОв

В отличие от оьычио испопьзуемой

10 дпя синтеза апкипсерных киспот.реакции хпорсупьфоновой кислоты с соогветсгвуюшим спиртом, взаимодействие хпорсупьфоновой киспогы с 2,2-динитропропипнитратом поэвопяег попучагь указан15 ное соединение в чистом виде и с высоким выходом.

Реакцию проводят при 15-30 С.

При снижении температуры увепичивает ся продопжигепьность процесса, а при повышении температуры увепичивается количество побочных продуктов.

Пример 1. Смешивают 39 r

2,2-динигропропипнитрата и 23,5 г хпорсульфоновой кислоты при 15-20 С. о.

620483

Ф ормулa из обре гения с

Составитель T. Попова

Редакгор Т. Загребепьная Техред Э, Чужик Коррекгор А. Впасенко.Заказ 4591/18 Тираж 559 П одписн ое

ЦНИИПИ Государсгвенного комигега Совета Минисгров СССР по депам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП Пагент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Смесь перемешивают при 20-30 С до о прекращения выдецения газообразных продукгов. Получают 43,3 г (94 %) 2,2-динитропропипсерной киспогы в виде бесцветного маспа, г.кип. 150-151 C/

1 мм pr.сг.;л 1,4650,d 1,62 ° го ао

Найдено, %: С 15,4, Н 2,7; 812,1.

СЗН6ИДО 5 ..

Вычислено, %: С 15,65; Н 2,63; (ч12, 1 7, Протонный ЯМР 2,2-динигропропин- 10 серной киспогы содержиг.сингпег от

СН -группы при д 1,80 м.д. (У„с" 15 гц), сингпег ог CH -группы при 8" 4,45 м.д, и сиигпег ог ОН-группы при д 9,27м.д.

В качес гве с гандарта исп опьзуюг ТМС 5 (Ю -0,00). ПМР— спектры попучаюг на спектрометре ЯМР/ММ -С60 с рабочей частогой 60 МГц.

П реи мущес гв ом исп о пьз ова ния 2,2-динигропропилсерной кислоты в качестве Ю кагализагора этерификации гионипхлорида

2,2-динигропропанопом является упрощение процес"а. Этерифнкация осущесгвпяегся в условиях, не требующих применения расгворигепя и пиридина как акцепго(- 2 ра хлористого водорода.

Пример 2. Попучение бис-(2,2динитропропип)-сульфига.

А. Смешивают 30 r 2,2-динигропропанопа, 13 r гионипхпорида и 2 r 2,2- З

-динитропропипсерной киспогы. Смесь нагревают при 70-80 С 2 ч и выдерживаюг при комнатной температуре 12 ч.

Реакционную массу выпивают в воду, огдепяют нижний спой, промываюг дважды

5 %-ным раствором КаНСО, водой и сушаг Mg $0<. ПолУчают 38rбис-(2,2-динитропропил)-супьфага, q 1,4825, 0 выход 81 %.

Найдено, %: С 20,6; Н 2,7; И16,3. Q > qg

Ц16,18

Б. К 0,1 моля 2,2-динитропропанопа в 50 мл CH>CR< прибавляют при леремешивании и охпаждении 0,1 мопя пиридина. Затем к раствору в гечение 30 мин прикапываюг рассчиганное копичество

l тионилхпорида с 5 %-ным избытком и кипятят 1-2 ч. Реакционную смесь промывают несколькими порциями 3-5 %-ным раствором НСО, сушат Ng 50+ и перегоняюг. Выход бис-2,2-динигропропил)-супьфита 79%, г.кип. 130 С/0,005 мм рг. cr. >

П 1,4843„

2,2-Динигропропипсерная киспога

CH С(ЯО ) СН 050 Н как кагапизагор эгернфикации гионилхпорлд В, Исгочники информации, принягые во внимание при экспергизе:

1. Авторское свидегельсгво СССР

¹ 495307, кп. С 07 С 141/04, 1974.