Способ получения перкислот

Способ получения перкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1 с, - -iт!:.:,,c) 4(;

О П И С "А Н )ii! 620484 и ЗОБРЕТЕ Н

Союз Советских

Со@валистицески»

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЙТВЛ (61),Пополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 17.02.77 (21) 246425 с присоединением заявки №(23) Приоритет— (43) Опубликовано 25.08.78 Бюллет

2 (51) М. Кл.

С 07 С 179/ 10

Государственный иомнтет

Совета Ннннстроа СССР оо делам изобретений н открытий (5З) УДК 547.582.3 °.07(088,8) (45) Лата опубликования описания

Г. Я. Перчугов, Н. А. Сокопов и Ю. А. Апександров (72) Авторы изобретения

Научно-исследовательский институт химии при Горьковском государственном университете им. Н. И. Лобачевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРКИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения перкиспог обшей формупы

3- С-O-OH

Э

О гдЕ й-С M>-, -O-С Н = и,и,кла

6 6 и э которые испопьзуются дпя поп„чения эпоксидных соединений.

Известен способ получения перкиспог, в частности пербензойной кислоты путем взаимодействия переки си бензоилас апкогопятом натрия в среде топуопа при температуре минус 2минус 5 С при перемешивании. К попуо ченному водному раствору пербензоата натрия добавпяют концентрированную серную киспоту. Выдепяюшуюся под действием Н 5О4 свободную перкиспоту из» впекают хлороформом. (11.

Наибопее бпизким по технической сушности к предложенному способу яв пяегся способ получения перкиспот путем взаимодействия аципьной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щспочного метаппа с образованием сопи перкиспоты и метипового эфира соответствующей кислоты (2).

Попученную соль киспотным гидропизом переводят в перкиспоту.

Способ осуществляют спедуюшим образомм.

К раствору гидрата окиси калия в метиповом спирте, охлажденному до мио нус 7 С, добавпяюг аципьную перекись и взбаптывают до растворения перекиси.. Охпаждают до минус 10 С и добава. пяюг холодную воду. Сложный эфир экстрагируют хоп.одным хпороформом. Водноспиртовой спой подкиспяют 2 н.серной киспотой, выделяющуюся при этом перкиспоту экстрагируют хпороформом. Bb>ход иеркиспот составпяет 59-83 .о.

Il ocrte отгонки растворителя в вакууме попучают ксистаппическую киспоту с чистотой не бопее 90 Ъ (2).

Дпя п опучения чис т or о и р одук та гребуется допопнитепьная очистка возгон25 кой в вакууме, например дпя синтеза

82 0484 пербензойной кислоты, или лерекристал.— лизацией, в частности для о-циклогексилмоноперугольной кислоты. Эти дополнительные операции приводят к потере продукта в результате его разложения и являются.взрывоопасными.

Кроме того, выход перкислот по обоим указанным способам сравнительно низкий.

Цепь изобретения — повышение выхода и .истоты перкислот.

Это достигается согласно предложенному способу получения леркислот, осо бенносты,,которого состоит во взаимодействии ацильной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла в присутствии 0,1«2 мол. 96 комплексона-3 (динатриевой сопи этилендиаминтетрауксусной кислоты)<

Полученные продукты выделяют обычно известными способами.

Сложный эфир экстрагируют холодным диэтиловым эфиром. Воднэ-спиртовый раствор подкисляют 2 н. серной кислотой, выделяющуюся при этом леркиспогу экстрагируют хлороформом. После отгонки растворителя в вакууме получают кристаллическую перкислоту 99,8%-ной чистоты с выходом 87-88;5 %.

Установлено, что небольшие! добавки комплексона-3 существенно замедляют распад щелочной сопи перкислоты — промежуточного продукта при получении перкислоты предлагаемым способом.

Замедляющее действие комплексона-3 объясняется тем, что следы ионов метал-nos переменной валентности, всегда при.сутствующие как примеси s реакционной смеси, сильно катализируют разложение сопи перкислоты. Комллексон-3 захватывает ионы металлов в неактивнъ е.комплексы, ликвидируя каталитическое разложение сопи перкислоты. Добавка комплексона-3 в исходную реакционную смесь уменьшает скорость распада образующейся сопи перкислоты, тем самым увеличивая. выход перкислоты до 88 % и чистоту до 99,8 %. He требуется также дополнительная очистка основного продукта возгонкой или лерекристаллизацией.

В приведенных примерах чистота по- 5о пучаемого продукта характеризуется по. содержанию активного кислорода, определенного иодометрически.

Пример 1. Раствор 3 26 r (5 10. моль) КОН марки ч и 0,2 r

;комллексона-3 в 100 мл товарного ме тип ов or o спирта охл ажд ают д о минус

10 С и присыпают. 12,1 г (5 ° 10 .моль) перекристалпизованной перекиси бензоила, которую растворяют при леремешивании и температуре минус 7 С. Получено ный pacraop выливают в делнтельную воронку, содержащую 150 мл, дистиллированной воды и льда. Образовавшийся метилбензоат экстрагируют холодным диэтиловым эфиром (4x50 мл), водн спиртовой раствор подкисляют 54 мл холодной 2н. Н 5О, пербензойную кислоту экстрагируют холодным хлороформом (4х50 мл). Хлороформные вытяжки объединяют, промывают холодной днстнллнрованной водой (2х50 мл) и сушат над прокаленным ga ЯО . Раствор

2 Ф отфильтровывают, растворнтель из фильтрата отгоняют в вакууме лрн комнатной температуре. Получают 6,1 r (88,5 7)

99,8%-ной пербензойной кислоты.

Пример 2. о-Циклогексилмоноперугольную кислоту получают аналогичноо примеру 1 из дициклогексилпероксидикарбоната, лерекристаллиэованного из смеси метиповый спиртвода (1:1). Из

14,3 г (5 ° 10 моль) перекиси получа от 6,95 r (87 %) 99,8 %-ной о-циклогексилмоноперугольной кислоты.

При осуществлении предложенного способа получения перкислот, обеспечиваются следующие преимущества: въ:сок ий выход продукта (87-88,5 96) ло сравнению с выходом (59-83 %) согласно известному способу, увеличение содержания основного продукта до 99,8 % ло сравнению с 90 % согласно известному способу. Кроме того, не требуется дополнительной очистки перкнслоты возгонкой или перекристаллизацией, что упрощает процесс получения перкислот, сокращает потери продукта и устраняет взрывоопасн ость.

Ф ормула изобретения

Способ получения перкислот общей формулы

3-С-0-=ÎÍ к У

О н=< Н вЂ” -О-с н = дюкло

6 5 6 +( путем взаимодействия ацильной перекиси со спиртовым раствором гидроокиси щелочного металла при температуре минус 10 минус 7ОС с последующим кислотным гидролизом щелочной сопи пе ркисл о ты и выде пением целевых и р одуктовр 0 T л и ч а ю шийся те- м! что взаимодействие ацильной перекиси

620484

Составитепь Е. Шипанова

Редактор Т. Загребепьная Техред 3. Фанта . Корректор А. Впасенко

Заказ 4591/18 Тираж 559 П одписи ое

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д. 4/5 фипиап 41ПП Патент, г. Ужгород, уп. Проектная, 4 со спиртовым раствором гидроокиси шепочного метаппа ведут в присутствии

0,1-2 моп. % дннатрневой сопи этипендиаминтетрауксусной киспоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Вейганд-Хипьгетаг. Методы эксперимента в органической химии, Химин, М., 1968, с. 263.

2. Соколов Н. А. и др. Щепочной гидропиз апкипьных перекисей . Труды по химии и химической технопогии, Горький, вып. 2, 1970, с. 45.