Способ выделения дикарбоксилата пропиленгликоля

Способ выделения дикарбоксилата пропиленгликоля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено, 28.04.76 (21) 2353465/23-04 (23) Приоритет (32)30. 04.75 (31) P 2519291.0 (331 ФРГ

2 (51) М. Кл.

С 07 С 69/28

С 07 С 68/08

1 ооударотвакиый комитет

Соавта Миииотроа СССР оо делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547%9 422.

° .5. 06 (088,8) (48) Опубликовано 25.08.78.Бюллетень Дф 31 (45) йата опубликования описания ) 2.07,78

И нос гранды

Герд Шрейер, Рольф Виртвейн, Карл-Германн Рейссингер и Иорг Крекель (ФРГ)

Иностранные фирмы Байер АГ (ФРГ) и "Йойче Гольд унд Зильбер-Шайдеанштальт формальс Ресспер (ФРГ) (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) СПОСОБ ВСЕЛЕНИЯ ДИКАРБОКСИЛАТА

ПРО ПИЛЕНГЛИКОЛЯ

Изобретение относится к переработке ческого растворителя, которая образует» реакционной смеси, образуюшейся в про- ся в процессе получения окиси пропилена. цессе получения окиси пропилена, в част- Следует отметить, что в процессе по ности к способам выделения днкарбоксипа- лучения окиси пропилена эпэксидировата пропнленглихоля из смеси, содержа- . нием I 1J пропилена надкарбоновой кисло шей 0,01-10 вес. % монокарбоксилата той в среде органического раствор ителя пропиленгликопя,0,01-10вес.%дикарбок из продуктов реакции образуются побочные сипата пропиленгликоля, 0,01-10 вес,% продукты: моно- и дикарбоксилаты про. пропйленгликоля, 5-60вес.%карбоновой пипенгпикопя, а также пропипенгликопь кислоты С1- С и 10-90 вес. % ооганн - <0. по схеме

О

CH — СН вЂ” СН + ЗСОООН - СНЗ- Ш вЂ” СНт-С вЂ” 03 + СК - СН вЂ” CMp ОИ вЂ” э»

1 и

QH О 0 — С-

Il

CS — СН -0 — С-а

I u

0 — С-R 0

II

0 . кислоты). Поэтому возникает необходимость отделять ценные побочные продукты.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сушносттт является способ хо выделения дикарбоксилата пропиленгликоСН -и-СН + СН вЂ”!

ОН ОН.Указанное равновесие. между моне-и дикарбоксилатом пропиленгликопя и гликолем наблюдается во всех случаях, даже если используются очень чистые исходные надкислоты (без воды и минеральной

621313 ля из образующейся в процессе получения окиси пропилена смеси, которая кроье окиси пропилена содержит еще монс и дикарбоксилат пропиленгликоля, пропиленгликоль, карбоновую кислоту С - С4 и органический раств ори тель.

Способ заключается в том, что реакционную. смесь подвергают перегонке при давлении 2,96-29,6 arM, причем в качестве дистиллята получают смесь окиси пропилена q пропиленгликолем, которую разделяют перегонкой при давлении 14,824, 7 атм, а в качестве кубового продукта — смесь, содержащую 0,01-10 вес.% монодикарбоксилата пропиленгликоля и

0,01-10 вес. % дикарбоксилата йропилен» гликоля, 0,01-10 вес. % пропиленгликоля, 5-60 вес. % карбоновой кислоты и

10-90 вес. % органического растворителя, re. смесь, которую далее подвергают перегонке (режим не указан), причем в качестве дистиллята получают смесь карбоновой кислоты с органическим растворителем, а в качестве кубового продукта. смесь моно- и дикарбоксилата пропилен. глик оля (2).

Известный способ позволяет выделять дикарбоксилат пропиленгликоля, содержащийся в исходной смеси. Однако его чистота недостаточно высокая из-за прнсутствия примеси м онокарбоксилата и и р опиле н глик оля, Целью изобретения является получение дикарбоксилата пропиленгликоля с лучшими выходоМ и чисто1ой.

Эта цель достигается зл счет того, З что смесь указанного состава подвергают перегонке при других режимах, температуре в верхней частя колонны 85о

150 С, температуре в кубе 160-220 С> давлении 1,5-6 атм и пребыванни в кубе 40

10-90 мин, с отгонкой в виде головно-. го продукта растворителя и части карбоновой кислоты с последующей перегонкой кубового продукта при температуре в кубе 140 250 С и давлении. 200 - 45 . 400- мм pr.ñr. Получают целевой продукт с чистотой до 99%.

В данном. процессе происходит образование дополнительного количества (по сравнению с содержанием в исходной 50 смеси) дикарбоксилата пропиленгликоля за счет частичной этерификации в указанных условиях перегонки..

Пример 1. В середину насадочной перегонной колонны (1) длиной бм и диаметром 150 мм, снабженной циркуляционным выпарным аппаратом, конденсатором и отделителем для разделения фаз дистиллята, подают 65,7 кг/час

6С смеси, содержащей 30,5 вес, % пропионбвой кислоты, 69,1 вес. % бензола, 0,2 вес. % монопропионата нропиленгликоля, 0,1 вес. % дипропионата пропиленгликоля и 0,1 вес. % пропиленгликomt.

При давлении 2,6 атм, пребывании и кубе в течение 80 мин, температуре и о кубе 180 С, температуре в верхней чао сти 116 С и флегмовом числе 1,0 получают 45,5 кг/час бензола, содержащего

0,11 вес. % пропионовой кислоты и

0,09 вес. % воды. В течение 24 час в отделителе образуется 1,20 кг водной фазы, содержащей 5 вес. % Чтропионовой кислоты, 20,3 кг/час кубового продукта, со- . держащего 2 вес.% дипропионата пропиленгликоля и 98 вес. % прбпионовой кислоты, подают в насадочную перегонную кс лонну (2) длиной 4 м и диаметром

150 мм. При давлении 100 мм pr.ñr. температуре в кубе 170оС, температуре о в верхней части 89 С и флегмовом чис-, ле 0,2 отгоняют 19,84 кг/час 99,8%-ной пропионовой кислоты. Из куба колонны отбирают 0,50 кг/час сырого дипропио» ната пропипенгликопя, который подают на перегонку при давлении 50 мм pr.ст. в насадочную колонну (3) длиной 2 м и диаметром 100 мм, снабженную тонкопленочным выпарным аппаратом.

Из 0,50 кг сырого продукта получают

0,44 кг дипропионата пропиленгликоля со степенью чистоты 98%.

Выход дипропионата пропиленгликоля составляет 95% в пересчете на подаваемую в колонну 1 смесь гликоля, монопропионата пропиленгликоля и дипропионата пропиленгликоля.

П р н м е р 2. Повторяют пример 1, н о применяют 65,7 к г/час исходных смесей, содержащих

30,5 вес% уксусной кислоты; 69, 1 вес.% толуола; 0,2 вес. % моноацетата пропиленглнколя, 0,1 вес. % пропиленгликоля и 0,1 вес. % диацетата прониленгликоля;

30,5 вес. % муравьиной кислоты, 69,1 вес. % циклогексанона, 0,2 вес,% моноформиата пропиленгликоля,0,1 вес.% пропиленгликоля и Ql вес. % диформиата пр опиле нглик оля;

30,5 вес. % н-масляной кислоты, 69,1 вес. % хлороформа, 0,2 вес. % монобутирата пропиленгликоля, 0,1 вес. %. пропиленгликоля н 0,1 вес. % дибутирата пронилегликоля.

При этом в качестве кубового продукта колонны 1 соответственно получают

621313 со степенью чистоты 98,5% (выход 95% в пересчете на исходную смесь гликоля, моно» и диформиата);

0,51 кг/час сырого продукra, из которого получают 0,450 кг/час днзфира

5 со степенью чистоты 98,5% (выход 95,5% в пересчете на исходную сясь гликоля, моно- и дибутирата).

20,2 кг/час смеси, содержащей 2 пес.% диацетага пропиленгликоля и 98 вес. % уксусной кислоть»

20,4 кг/час смеси, содержаний 2вес.% диформиагв пропиленгликоля и 98„вес.% муравьиной кислоты

20,4 кг/час смеси, содержа ей

2 вес. % дибутирата пропиленгликоля и

98 tee. % н-масляной кислоты. о

В качестве кубицкого продукта колонны 2 соответственно выделяют 0,49 кг/час (g сырого продукта, из которого . получают

0,428 кг/час дизфира со степенью чистогты 98% (выход 94% в пересчете на исходную смесь гликоля, моно- и диацетата), 0,51 кг/час сырого продукта, из которого получают 0,445 кг/час дизфира

Повторяют пример 1 с применением указанных в табл.1.и 2 параметров ttpo. цесса. В табл. 1 и 2 также приведены количество сырого продукта и выход чис+ того дипропионата пропиленгликоля. При этом а.означает пропиленгликоль, Ь монопропионат пропиленгликоля, с — дипропионат пропиленгликоля, 621313

Ф

Ф о о о си о

Ol

СЧ о о о о (Я о о

94 о о

g) l0 о е о о с4 .Ф сЧ сЧ о с4

О е

Ol о о

e Q

ol Ф о о

l0 <О

У о

Ol о о с4 Ol

Ok C4 о иi tO

° 1 о (О

С4 о о ф

8),уф T4 о

Ф 4 о о о

%-1 о о о а о ц1

Ж ф) ай

«< oж о ф Ф о о ф

Ф о О о о о

IL) о о

EO о о ) () Ф Ф Ф Ф о о о о о о о о

С4 4 Я 4 Я о в в в о о о о о

1- (- - Ф

° 4 (О О О О о о о о о

О О О О О сО ф ol "1 Ol о. о о с4 С4 О

Ф1 о о о ф . ф Ol т 4 ° 4 Ol

Ф сч e e о о о о

С ) (P О) С ) щ

Ф

Ф щ $

5 а м

w o

621313

Ф-

Ф

° «

0)

»

v

Щ

L й

g) lQ IQ в с-" О

С4 C4 « l

0) со

t c

t с0

О о3

Я

1-4

jQ e о) О с9 с4

ol i сЯ

О

lQ о4

Ф сО СО

С С- С9 о4

CQ Ol Ф с4

0) Г сЧ сс о и и и

Q О е а

О О О О О о e e в е

СО д О

» с ф о

i а о

W g (Г tC а

Q.

Е. о

C о

& и ж

Р а о

"- Ж

Д и о а о о Я ж

g Ж о

o v

С4

Д щ

34

Г.

3ф о

Щ о о о

g Ц о и а и

Д - с е сч и сч

О m О с4 сЧ „,, р сч . сс ". с ) с О сЧ сс " сО с tO t cc

О 4 О "4 сЯ, с, О".

tO СО Е а Ф 0) в а ся (0 Ф » " ", . ф-1

О СО О с 4 СЧ О

621313

Составитель Г. Андион

Редактор О. Кузнецова Техред А. Алатырев Корректор А. Власенко

Заказ 4573/4 Тираж 559 Подписи ое

0НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,. Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф ормула изобретенная

Способ выделения,дикарбоксилата пропиленгликоля перегонкой смеси, содержащей 0,01-10 вес % монокарбокснлата пропиленгликоля, 0,01.-10 вес. % дикарбоксилата пропилегликоля, 0,01-10 вбс.% пропиленгликоля, 5-60 вес.% карбоновой кислоты С»- С у и 10-90вес.% органического растворителя, образующейся в процессе получения окиси пропилена t0 отличающийся тем, что с, целью повышения выхода дикбрбоксилата лропиленгликоля, смесь подвергают перегонке при температуре в кубе колонны 160-220 С, температуре в IS о о в верхней части 85-150 g, нии 1,5-6 атм и пребывании в кубе

10-90 мин с отгонкой в виде головного продукта растворитепя и части карбоновой кислоты с последующей перегонкой кубового продукта прн температуре в о кубе 140-250 С и давлении 20-400 мм рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при акспертизе:

1. Выложенная заявка ФРГМ 1618626, „ кл, 12о 5/08, 1968.

2. Выложенная эаявкаФРГ М 1802241 кл. 12о 5/05, 1970.