Способ получения диформилгидразина

Способ получения диформилгидразина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (63) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено0604.77,(21) 2470683/23-04 с присоединением заявки Ю

Государственный комитет

Совета Министров. СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 300878.Бюллетень Рй 32 (45) Дата опубликования описания 250778 (72) Автори изобретеьия

К. С ° Посланникова, А ° В. Кошокова и В. Ф. Леонтьев

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФОРМИЛГИДРАЗИНА

Изобретение относится к усовер- шенствованному способу получения диформилгидразина, который находит применение в качестве промежуточного продукта в синтезе симметрично эа.мещенных гидразинов,,биологически активных веществ.

В патентной и технической литературе широко описаны различные способы получения диформилгидразина, в част- 10 ности взаимодействием формамейда с гидразин-гидратом или взаимодействием гидразин-сульфата с формиатом натрия 1 f2).

Наиболее близким к изобретению S по технической сущности является способ получения диформилгидразина (ДФГ) взаимодействием гидразингидрата с

98-100%-ной.муравьиной кислотой на водяной бане при мольном соотношении ® исходных реагентов равном соответственно 1:4 с последующим выделением целевого продукта,упариванием . под вакуумом и выделяют зтанолом. Выход целевого продукта 60% (31. И

Недостатками данного известного способа являются невысокий выход целевого продукта, а также использование большого избытка 98-100%-муравьиной кислоты, получение которой связано ЗО с рядом технологических трудностей, что в целом усложняет процесс.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Достигается это описываемым способом получения ДФГ,по которому гидраэин-гидрат подвергают взаимодействию с концентрированйой муравьиной кислотой, предпочтительно с 85-100% ной концентрацией, при 20-60 С в

o., атмосфере азота и при мольном соотношении исходных реагентов равном соответственно 1г2,0-2,5 с последующей выдержкой реакционной смеси при температуре 60-75 С в течение 3-5 ч с последующей охлаждением ее, отделением кристаллов,, ДФГ и промывкой их алифатическим спиртом с 1-4 атомами углерода или спиртом и ацетоном.

Выход целевого продукта от 73 до

79,6%.

Отличительными признаками способа явгяются проведение процесса при 2060 С в атмосфере азота и мольном соотношении гидразин-гидрата и муравьиной кислоты равном соответственно 1:2,0-2,5 с последующей выдержкой реакционной смеси при 60-75оС.

6216 7Г

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Техред М. Борисова, Корректор Н. Ковалева

Редактор А. Соловьева

3axas 5017/B Тираж 559 Под-исное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, X-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óìrîðîä, ул.Проектная, 4

Пример 1. К 50 r (1 моль)

Гидразин-гидрата при перемешивании и охлаждении льдом или холодной водой в токе азота прйбавляют 2,1 моль муравьиной кислоты (114 г 85%-ной или

102 г 95%-ной) с такой скоростью, чтобы температура не превышала 60 С °

Соотношение муравьиной кислоты и гидразин-гидрата равно 2,1г1,0. (Возможен и обратный порядок загрузки, а также непрерывное смешение компонентов в .заданных соотношениях), После прибавления муравьиной кислоты реакционную массу выдерживают

4 ч при 65-70 С.

Через 2-2,5 ч выдержки иэ реакци онной массы начинают выпадать кристаллы ДФГ, количество которых по мере нагревания увеличивается, Если через 2-2,5 ч ие наблюдается выпадение кристаллов ДФГ, в реакционную массу в качестве затравки вносят нессколько кристаллов ДФГ.

После выдержки иэ реакционной массы при 65-70 С и охлаждения (время охлаждения 3-24 ч), при 5,0-20 С кристаллический осадок ДФГ отфильтровывают, промывают иэопропиловым спиртом и высушивают в вакуум-эксикаторе, вакуум-сушильном шкафу или на воздухе до постоянного веса.

Количество спирта для промывки ДФГ от 120 до 300 мл, считая на 1 г/моль исходного гидразина-гидрата; при промывке ДФГ бутанолом его затем промывают дополнительно низкомолекулярньл спиртом или ацетоном.

Выход ДФГ составляет 66,8-67,4 r (75,9-76,6%); при состношении муравьиной кислоты и гидразин-гидрата равном 2,2-2,5 1.

Содержание основного вещества в

ДФГ по данным анализа — 99,5-99,9% (титрование 0,1 M раствором ИЛОВ в солянокислой среде) .

Содержание муравьиной кислоты н более 0,1% (титрование 0,02 н, или

0,1 н.. раствором НЕ()Н с метилротом

Или потенциометрически. Т.пл. m 160162 С.

Найдено, %: С 27,60у Н 4,80у

Я31,70; О 35,90. с,к о, м, .

Вычислено, %: С 27,28у Н 4,57;

И 31 81у О 36,34.

Пример 2. В эмалированный аппарат с мешалкой загружают 4,5 кг гидразин-гндрата и при охлаждении холодной водой прибавляют при перемешивании в атмосфере азота 10,6 кг муравьиной кислоты при температуре

8 50 С. Соотношение муравьиной кислоты и гидразин-гидрата равно 2,17гl.

Затем реакционную смесь выдерживают 4 ч при 64-70 .С, охлаждают холодной водой до 10 С и передавливают

10 на друк-фильтр, где отделяют от основного количества маточного раствора.

Осадок на фильтре промывают. при пеперемешивани три. раза иэопропиловым спиртом (общий расход спирта 20 л), 1я отжимают от растворителя и высушивают в вакуум-сушильном шкафу при

40 С до постоянного веса.

Выход сухого ДФГ 6,05 кг (76,6% от теоретического) . Содержание ДФГ

З) 99,8%, кислотность 0,07%, т.пл.

160-162еC.

1. Способ получения диформилгид-. разина взаимодействием гидразин-юидрата с избытком концентрированной муравьиной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, последний проводят при 20-60 С в атмосфере азота и мольном соотношении гидраэин-гидрат:.муравьиная кислота

36 рааном соответственно 1:2,0-2,5 с последующей выдержкой реакционной смеси при температуре 60-75 С.

2. Способ по,п.l, о т л и ч а юшийся .тем, что муравьиную кис40 лоту используют в 85-100%-ной концентрации.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизез

1. Патент США Р 3.023.241, кл. 260-561, 1962.

2. Патент Англии В 861949, кл. 2 (3) С, 1961.

3. A(nswo th С and Ловее Я., 3зоме с смм1

Иос 1ем su Ьв1ММед 9 -Ат1пое1И - (,2,4Фмс(рСеа. "У.Amer. hem. See."(19ЕБ),77,с.

624-624.