Способ получения 3-фенацилиден 5,6 дигидро -1,4-оксазионов

Способ получения 3-фенацилиден 5,6 дигидро -1,4-оксазионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

п1) 62!676

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.05.76 (21) 2362643/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.78. Бюллетень № 32 (45) Дата опубликования описания 02.08.78 (51) М. Кл.з

С 07D 265/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.867.5..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. С. Аидрейчиков, Л. А. Воронова, И. Ю. Астафьева, С. П. Тендрякова и 3. Д. Белых

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3-Ф Е НАЦ ИЛ ИДЕН-5,6-ДИ Г ИДР0-1,4-0 КСАЗ И НО НОВ-2

Изобретение относится к новому способу получения ранее в литературе не описанных

З-фенацилиден-5,6-дигидро - 1,4 - оксазинонов-2, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

В литературе описана реакция образования З-фенацилиден-2Н-1,4-бензоксазинона-2 взаимодействием эфира ароилпировиноградной кислоты с о-аминофенолом в спирте. Без катализатора реакция протекает крайне медленно. При применении катализатора — органической кислоты, реакция несколько ускоряется, но при этом снижается выход целевого продукта вследствие образования побочных веществ и связывания о-аминофенола .(1).

Однако по такому методу получить фенацилиденовые производные 5,6-дигидро1,4-оксазинонов-2 нельзя.

С целью синтеза З-фенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазинопов-2 предлагается способ получения 3-фенацилиден - 5,6-дигидро-1,4оксазинонов-2 общей формулы

O 0 (), „,,Ф ))., (0 где  — водород, хлор, бром или фтор, путем взаимодействия соответствующей ароилпировиноградной кислоты с 1,2-этаноламином при нагревании в кипящем диоксане в течение 1 — 1,5 ч.

Преимуществом предложенного способа является простота осуществления, высокие

5 выходы целевого продукта, отсутствие побочных продуктов.

П р им ер 1. Получение 3-фенацилиден5,6-дегидро-1,4-оксазинона-2.

Смесь 3,84 г (0,02 моль) бензоилпирови10 ноградной кислоты в 20 мл сухого диоксана и 1,24 r (0,02 моль) 1,2-этаноламина в 10мл сухого диоксана кипятят 1 ч. После охлаждения и испарения растворителя выделяют

3,85 г (88,7% ) целевого кристаллического

15 продукта светло-желтого цвета с т. пл.

127 †1 С (из толуола).

Найдено, %: С 66,12; Н 4,97; N 6,84.

С12Н„ХОз.

Вычислено, %: С 66,33; Н 5,06; N 6,45.

Пр им ер 2. Получение 3-п-хлорфенацилиден-5,6-дигидро-1,4-оксазинона-2.

Смесь 2,26 г (0,01 моль) п-хлорбензоилпировиноградной кислоты в 30 мл сухого диоксана и 0,61 г (0,01 моль) 1,2-этаноламина в 10 мл сухого диоксана кипятят

1 ч. После испарения растворителя выделяют 2,1 г (83%) целевого кристаллического продукта желтого цвета с т. пл. 153—

30 154 С (из этанола).