Полимерная композиция
Иллюстрации
Реферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН И Я (1 1, 62l7OI
Союз Советских
Социалистических
Республик
Г. ч х
1, .ам ьв Л1I (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.08.76 (21) 2389296/23-05 (51) М. Кл. -
С 081 51/04//
С 08К 5/34 с присоединением заявки ¹
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.08.78. Бюллетень № 32 (53) УДК 678.746.048. .2 (088.8) и открытий (45) Дата опубликования описания 07.09.78 в
Х э. и. кириллова, в. н. матвеева, А. т. емельянова,а| а )Н 1 Я
Г. П. Фраткина, Е. П. Межевикина, С. В. Кузнецова, А. Б. Шапиро, Э, Г. Розанцев и А, А. Усвяцов (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Снз Сио СН, Слл т О-N 0 — Й т Si 0 N 0 т
СН,СН, "з з Сиз Слал
Изобретение относится к стабилизированным композициям па основе сополимеров стирола с диеновым каучуком.
Известны полимерные композиции, включающие сополпмсры стирола с полибутадиеном (ударопрочные полистиролы) или сополимеры стирола с нитрнлом акриловой кислоты и полибутадиеном (АБС-пластики), в которых в качестве стабилизаторов применяют органические соединения типа алкилфенолов (1), бензофенона (2), производных бензтриазола, например Тинувин П (3)Однако известные стабилизаторы из класса фенолов являются только тепловыми стабилизаторами, а соединения типа бензофенона н бензтриазола — только светостабилизаторами.
Известна также композиция, включающая привитой сополимер стирола с диеновым каучуком (ударопрочный полистирол) и стабилизирующей добавки — ди- (4-фениламинофенил) -карбоната (4).
Недостатком указанной композиции является ее недостаточная термостабильность.
Цель изобретения — повышение термостабильности композиции.
Это достигается тем, что в качестве стабилизирующей добавки композиция содержит 1,4-бис- (ди- (2,2,б,б-тетраметил-1-оксил4-пиперидилокси) -мстнлсилил) -бензол прп слсдующих соотношениях компонентов, вес. %:
Привитой соголимер стирола с дненовым каучуком 99,5 — 99,9
1,4-бис- (ди- (2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пипер идилокси) -метилсилил) -бензол 0,1 — 0,5
Предлагаемый стабилизатор имеет следующсе строение:
Синтез этого стабилизатора, условно названного «Ластар 242», основан па доступном сырье — 2,2,6,6-тетраметил-4-окси-пи20 перидил-1-оксиле и 1,4-бис-(дихлорметнлсилил) -бензоле.
Ластар 242 представляет собой порошок оранжевого цвета с т. пл. 133 С и мол. весом 846.
25 Введение ластара 242 окрашивает сополимер в желтый цвет, что исключаст применение красителя. Для получения непрозрачной композиции в ее состав может быть введен наполнитель — двуокись титана в
30 количестве 0,5 — 1 вес. %.
621701
Таблица 1
Изменение удельной ударной вязкости в присутствии стабилизатора
Ударная вязкость, юю от исходной
Цвет
КонценСтабилнПрнСостав сополимера, BQ С. ю о!
1рсмя облучения, ч
В ремя прогрева, ч компотрлцпя, мер затор ю ю зицни
0 50 00
300
500 1000
100
2000
500
3000
92
Стирол 95
Полибутадиен 5
100
Слегка желтый
Ласта р
242
Стирол 93
Полибутадиен 7
Светложелтый
То же
0,1
Стирол 90
Полибутадиен 10
Желтый
0,5
То же
Стирол 10,5 я-Метилстирол 54,5
Ак рилони три л 24
Полибутадиен 11
0,5
То хсе
Стирол 71
Акрилонитрил 22
Полибутадиен 7
Светложелтый
0,3
Натуральный
100
Стирол 93
Полибутадиен 7
50 19
78 80 55 35
Т ринонилфенилфосф
Тинувин
7 Полибутадиен 7
0,5
То же
100
0,3
97 86
92
80
Ди-(4-фениламинофенил)- ка рбонат
8 Тоже
Коричневый
1,0
100
50 36
В качестве привитого сополимера стиро,1а с дпсповым каучуком используют привитой сополимср стпрола с полнбутадиепом пли привитой сополнмср стирала с акрилопитрилом и полибутадиеном.
Введение стабилизатора в композицию в промышленны.; условиях может быть осуществлено путем смешения в скоростных смесителях. В лабораторных условиях ластар 242 может быть введен в композицию смешением в шаровой мельнице или в раствор сополимера.
Пример ы 1 — 5. Готовят композицию из привитого сополимера стирола с полибутадиеном или сополимера стирола (или смеси стирола с сс-метилстиролом) с акрилопитрилом и полибутадиеном и стабилизирующей добавки путем смешения компонентов в шаровой мельнице при комнатной темпсратуре
I; течение 30 мин.
Полученные композиции грапулпруют на стандартном шнеково.л экструдсрс и из гранулированного материала методом литья под давлением изготавливают стапдартш!е бруски размером 55+6 4 мм.
Для определения светостабильности бруски, изготовленные из предлагаемой композиции, экспонируют в везерометре с источником облучения — угольно-дуговыми лампамп; отбирают пробы через 50, 100, 200, 300 и 500 ч экспозиции и определяют ударную вязкость в соответствии с 1ОСТ 4б47-б9.
Термостабильность определяют после прогрева стандартных брусков при б0 С в воздушном термостате через 500, 1000, 2000
)0» 3000 ч по изменению ударной вязкости.
Свето- и термостабильпость определяют также по скорости Окисления композиции при ультрафиолетовом облучении под лампой 11РК-2 или прогреве при 1б0 С. Для
15 проведения таких испытаний изготавливают топкие (50 мкм) пленки из бензольного раствора сополимера и стабилизирующей добавки. После прогрева в течение 5, 10, 15 или облучения в течение 5, 10, 15 и 25 ч ме20 тодом ИК-спектроскопии определяют количество С-О-групп (полосы поглощения
1720 см — ), характеризующих скорость окисления композиции.
Рецептуры составов предлагаемой компо25 зиции и результаты испытаний представлены в табл. 1 и 2.
Не определялось нз-за недостаточного количества композиции
621701
Таблица 2
Изменение скорости окисления в присутствии стабилизатора
1 ;юю
1 1675
Кол-во С вЂ” О групп в отн. единицах
Время прогрева, ч
Время облучения, ч
Пример
3 5
0 1
10 15
5 10
50
2
4
5 б
1,32
1,40
4,70
4,30 о о, 5
1,66
0,68
0,66
1,00
0,37
0,72
0,78
0,32
0,31
0,70
0,48
1,35
0,37
1,92
2,08
4,60
5,76
4,49
2,40
2,20
1,60
6,25
7,57
5,02
2,89
1,1
1,08
2,20
2,65
1,68
1,24
0,37
0,48
1,82
1,20
1,65
0,29
0,88
0,96
3,16
3,50
2,18
1,16
1,30
1,33
3,03
3,64
2,10
1,75
1,54
1,46
3,34
4,72
2,84
1,94
0,56
0,65
2,46
2,55
1,94
0,37
25
Составитель Л. Чижова
Техред 3. Тараненко Корректор И. Позняковская
Редактор Т, Никольская
Заказ 1696/3 Изд. № 657 Тираж 613
НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Типография, пр, Сапунова, 2
Примеры 6 — 8 (контрольные). Опыты проводят аналогично примерам 1 — 5.
Рецептуры композиций и результаты испытаний приведены в табл. 1 и 2.
Данные таблицы показывают, что композиция с ластаром 242 имеет более высокую термо- и светостабильность, чем композиции, приготовленные со стабилизирующей добавкой по прототипу или с промышленными стабилизаторами.
Стабилизатор хорошо совмещается с сополимером и по истечении одного года не мигрирует.
Изделия из предлагаемой композиции обладают высокой стабильностью в условиях повышенных температур и УФ-облучения.
Изобретение может быть использовано в промышленности при получении композиций на основе стирольных сополимеров с полибутадиеном (ударопрочных полистиролов и АБС-пластиков) .
Формула изобретения
Полимерная композиция, включающая привитой сополимер стирола с диеновым каучуком и стабилизирующую добавку, о тлича ющаяся тем, что, с целью повышения термостабильности композиции, в качестве стабилизирующей добавки она содер5жит 1,,4-бис (ди- (2,2,6,6-тетраметил-1-оксил4-пиперидилокси) -метилсилил|-бензол при следующем соотношении компонентов, вес. %,.
Привитой сополимер стирола с диеновым каучуком 99,5 — 99,9
1,4-бис- (ди- (2,2,6,6-тетраметил-1-оксил-4-пиперидилокси) -метилсилил) -бензол 0,1 — 0,5
Источники информации, 15 принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции № 1343872, кл. С 08f, опублик. 1963.
2, Авторское свидетельство СССР № 179467, кл. С 081 25/06, 1964.
20 3. Патент США № 3368997, кл. 260 — 45.8, опублик. 1968.
4. Авторское свидетельство СССР № 403699, кл. С 081 25/06, 1972.