Способ получения окисей диалкил-м-аминарилфосфинов

Способ получения окисей диалкил-м-аминарилфосфинов

Реферат

 

О П И С А Н" И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (11) 622816 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 260776 (21) 2389879/23-04

{51) М. Кл.

С 07 F 9/53 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано 050978Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 210778(5З) УДК 547 ° 341 ° 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В.В.Кормачев, Т.В.Васильева и В.A.Êóõòèí (71) Заявитель

Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕИ

ДИАЛКИЛ-М-АМИНОАРИЛФОСФИНОВ м,r / д, ()

9 ъщ, 10

Изобретение относится к химии фос= форорганических соединений с Р-Ссвязью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей диалкил-м-аминоарилфосфннов общей ФоРмулы где Р— алкил;

R, — водород или метил, которйе могут найти применение в качестве комплексообразователей, биологически активных соединений, полупродуктов для термоогнестойких красителей, а также огнестойких поликондент сационных полимерных материалов.

Известен способ восстановления нитробензола водородом в момент выделения в результате взаимодействия железа, олова или цинка с соляной кислотой с получением акилина (lj, Известен также способ получения окисей диалкил-м-аминофенилфосфинов ввсстановлением окисей диалкил-мнитрофенилфосфинов хлористым оловом в соляной кислоте, Выход целевых про. дуктов 56Ъ 12) .

Недостатками этого способа являютСя необходимость проведения процесса в.агрессивной сильно кислой среде, а также трудности, связанные с выделением целевых продуктов. Фоафорилированные аминосоединения образуют прочные комплексные соединения с солями металлов, s том числе и с солями олова, в результате чего сложность их выделения из реакционной массы привоцит к значительным потерям продуктов со сточными водами.

Кроме того, для выделения продуктов необходимо большое количество растворителей и нерегенерируемого едкого натра.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Цель достигается описываемым способом получения окисей диалкил-м-аминоарилфосфинов, который заключается в том, что окиси диалкил-м-нитроарил. фосфинов подвергают восстановлению фенилгидразином при 115-160 С.

Предлагаемый способ не требует применения агрессивной кислой среды, приводит к образованию ебольшого количества сточных вод, позволяет исключить получение трудноотделимых побочных:продуктов и повысить выход целевых продуктов до 79-90%.

Пример. Окись диэтил-м-аминофенилфосфина (Р 1 в нижеслэдующей таблице)..

6228

Смесь 11,36 r (0,05 моль) окиси 5 диэтил-м-нитрофенилфосфина и 38 г (0,35 моль) свежеперегнанного фенил- гидразина при энергичном перемешивании осторожно нагревают до 115-120 С.

При этом начинается экзотермическая 10 реакция, сопровождающаяся разогрева» нием и выделением азота. Затем тем-. перетуру реакционной массы поддерживают при 160 С в течение 3 ч до практически полного прекращения выделе-, )я ния азота.. Далее отгоняют образующие.ся бенэол и воду, остаток фракциони руют в вакууме. Получают 8,6 г (88%) целевого продукта, т.кип. 12016 4

122 С/0,005 мм рт.ст., т.пл. 151 С (абсолютный бензол) .

Найдено, %: С 61,14; Н 8,36;

М 7,02; О 8,00; P 15,63, С,О H„NGP, Вычислено, Ъ: С 60,90; Н 8,18;

К 7,10; О 8,12; P 15,70.

Аналогично получают окиси ди-(н-бутил)-м-аминофенил- (92), диэтил-м-амино-п-толил-(93), ди-(н-бутил) т

-м-амино- п-толил-(94) фосфинов.

Константы полученных соединений общей формулы (T) и данные их элементного анализа приведены в таблице.

Строение синтезированных веществ подтверждено полным элементным анализом и ИК-спектрамн, где присутствуют характерные полосы поглощения в области 3100 см " (ЮЙИу), 16001390 см " (колебания ароматического кольцй), 1200 см"" (ОР = О) .

О фс с а

4Ч л с

С0 л с

С>

СО

О1 с

IA с

° с о

Ф а ь л с

СЧ с е

4Ч л с е

60 с

CO

IA с

С0

СО с

Ul с

<Ч

1 Ю х и о

Р1 с

° Ф

РЪ с

Ю о о с

Я0

СЧ

Р3 с с

° Ф о с

\0 с (с л с

4Ч о с фс л4 с с

ЧР

О1

00 с й) 1О (Ъ с

Р1 с с

ФО

С0

Ih х

Фф

CJ м х о

Е< ) О н

dye

Х

° Я Р с

I Ф

Д Q 4P

CO X

Я о

3 х

622816

Ch с о

М) Ре с

ы х

О

РЪ О с

lA л

Чфй л с

СЧ

ФЧ IA ло

i o о сч о л

NlA г) о

01

- о

Р )

СЧ с

Р1 л фс

ЧР

М л

Я х г и

° Ф

CO с

EV

) о во

В л фс

ГЪ Щ ло о

Ц) с сп о л

iA с ч л л М с

Ю о

lA 3 . o ! о

Щ с ео л

Х Ф о

622816

Формула изобретения

Способ получения окисей диалкил-м-амичоарилфосфинов восстановлением окисей диалкил-м-нитроарилфосфинов, отличающийся тем,,что, с целью упрощения процесса и повыиения выхода целевых продуктов, в качестве восстановителя используют Фенилгидразин и процесс ведут при 115160 С.

Источники информации, принятые во внимание при зкспертизег

1. Голодннков Г.В. Практические работы по органическому синтезу. Л.

Изд. Ленинградского университета, 1966, с. 174.

5 2. Ягупольский Л.М. и др. Взаимодействие четыреххлористого фенилфос фора с диазометаном — EuX, 1958, 28, с. 2853-2856.

Составитель Л.Карунина

Редактор З.Бородкина Техред Н. Бабурка КорректорЛ. Веселовская!

Заказ 4826/24 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, E-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4

    

 

Похожие патенты:

Способ получения окисей диалкил-4оксифенилфосфинов // 620491

Способ получения окисей карбоксиалкилфосфинов // 618047

Способ получения бис-(4-диалкиламинофенил)-метилдиалкил-или диарилфосфиноксидов // 609759

Способ получения третичных метилфосфиноксидов // 589925

Способ получения третичных оксиалкилфосфиноксидов // 581871

Способ получения окси метилди (ацетокси-метил) фосфина // 578316

Способ получения третичных фосфиноксидов // 576953

Способ получения трис-(хлорметил)фосфинсульфида // 574449

Способ получения транс-1,2-сульфонфосфонэтиленов // 558921

Способ получения м-диалкилфосфинилфенолов // 555111

Алкилфенилбисацилфосфиноксиды, их смеси, фотополимеризуемая композиция, содержащая их, способ фотополимеризации и субстрат, покрытый этой композицией // 2180667

Молекулярно-комплексное соединение, фотополимеризующийся состав и способ фотополимеризации // 2181726Изобретение относится к молекулярно-комплексному соединению, состоящему из моно- или бисацилфосфинокисного соединения формулы (I), где R1 и R2 обозначают независимо друг от друга C1-C12-алкил, незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил или группу СOR3; R3 - незамещенный или замещенный один-четыре раза C1-C8-алкилом и/или C1-C8-алкоксилом фенил, и -гидроксикетонного соединения формулы (II), где R11 и R12 обозначают независимо друг от друга C1-С6-алкил или R11 и R12 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, обозначают циклогексиловое кольцо; R13 - ОН; R14 - водород

Способ получения фторфосфатов лития, фторфосфаты лития, электролиты для литиевых батарей, вторичные литиевые батареи // 2184738Изобретение относится к новому способу получения фторфосфатов лития общей формулы (I), где а = 1, 2, 3, 4 или 5, b = 0 или 1, с = 0, 1, 2 или 3, d = 0, 1, 2 или 3; е = 1, 2, 3 или 4, при условии, что сумма а+е = 6, сумма b+c+d = 3, а b и с не обозначают одновременно 0, при условии, что лиганды (CHbFc(CF3)d) могут быть различными, причем монохлор- или фтор-, дихлор- или дифтор-, хлорфторалкилфосфаны, хлормоно-, хлорди-, хлортри- или хлортетраалкилфосфораны, фтормоно-, фторди-, фтортри- или фтортетраалкилфосфораны или трифтормоногидроалкилфосфаны подвергают электрохимическому фторированию в инертном растворителе, полученную смесь продуктов при необходимости разделяют перегонкой на различные фторированные продукты и фторированные алкилфосфаны, подвергают в апротонном, полярном растворителе при от -35 до 60oС взаимодействию с фторидом лития

(2-бензоил-6-метил-4-метоксиметилтиено[2,3-b]пиридинил-3)- иминотрифенилфосфоран- антидот гербицида гормонального действия 2.4-дихлорфеноксиуксусной кислоты // 2232765

Трет-бутил(е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)а мино]пири мидин-5-ил]винил}-(4r,6s)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетат и его способ получения, дифенил[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил-(метилсульфонил)амино]пиримидин-5-илме тил]фосф фонил)амино]пиримидин-5 -ил]-(3r,5s)-3,5-дигидроксигепт-6-еновой кислоты и ее производных // 2243969Изобретение относится к промежуточному продукту - трет-бутил(Е)-(6-{2-[4-(4-фторфенил)-6-изопропил-2-[метил(метилсульфонил)-амино]пиримидин-5-ил]винил}-(4R,6S)-2,2-диметил[1,3]диоксан-4-ил]ацетату, который может быть использован в синтезе соединения формулы IV, обладающего действием ингибитора HMG CoA-редуктазы, а следовательно, может быть использовано для получения фармацевтических средств для лечения, например, гиперхолестеринемии, гиперпротеинемии и атеросклероза