Способ получения производных циклопентана

Способ получения производных циклопентана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

624569!

15

30

55 смесь гексана и насыгценного водного раствора кислого углекислого натрия, после псремешивания в течение 10 мин органическую фазу отделяют, сушат и перегоняют.

Температура киления 84 — 90 С/0,6 мм рт. ст. В спектре fIMP 3,7 м.д, (ЗН, синглст);

2,15 м.д. (синглет) .

$) Метиловый эфир 3- (2-оксо-5-циклоllентен-1-ил) пропионовой кислоты.

$I) К смеси 97 г (0,46 моля) метилового эфира 3- (2-ацетокси- -циклопентенил) пропионовой кислоты, 370 мл хлороформа, 500 мл воды и 47 г углекислого кальция при 0 С прибавляют по каплям при энергичном перемешивании в течение 45 мин раствор 75 г (0.47 моля) брома в 125 мл чстыреххлористого углерода. Затем реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 30 мин, органический слой отделяют и последовательно промывают его разбавленным раствором тиосульфата натрия и насыщенным раствором хлористого натрия, затем раствор сушат и упаривают. 1!олученный после упаривания маслообразный продукт растворяют в 125 мл абсолютного диметилформамида и полученный раствор прибавляют к 82 г бромистого лития и 80 г углекислого лития в 900 мл абсолютного диметилформамида. Смесь нагревают в течение 30 мин с обратным холодильником и после охлаждения выливают в 2,5 л воды со льдом. Затем при охлаждении прибавлением 5 н. соляной кислоты доводят рНдо 2 и трижды экстрагируют смесь диэтиловым эфиром. Объединенные эфирные экстракты сушат и упаривают, получают желтовато-коричневое масло. Полученный продукт кипятят в течение 5 ч с обратным холодильником в присутствии 1 г и-толуолсульфокислоты в 300 мл абсолютного метилового спирта для этерификации возможно омылившегося продукта. После охлаждения упаривают, остаток растворяют в бензоле, два раза раствор промывают насыщенным раствором кислого углекислого натрия, сушат и упаривают.

В результате перегонки остатка получают продукт с температурой кипения 94—

100 С/0,5 мм рт.ст. В спектре ПМР: 7,4 м.д. (IН); 3,7 м.д. (синглет, ЗН).

В спектре УФ: 225 нм.. „) К раствору 340 г (2 моля) метнлового эфира 3-(2-оксоциклопентил) пропионовой кислоты в 750 мл четыреххлористого углерода прибавляют по каплям при перемешивании и температуре 15 — 20 С раствор

324 г (2,4 моля) сульфурилхлорида в 500 мл четыреххлористого углерода.

Когда интенсивное выделение газа прекращается (2 — 5 ч), реакционную смесь упаривают при температуре бани 30"(; в вакууме. Полученный остаток растворяют в

700 чл бензола. Бензольный раствор промы4 вают;lo нейтральной реакции насыщенныч раствором кислого углекислого натрия, сушат безводным сернокислым магнием и затем прибавляют к нему по каплям при перечешивании 303 г (3 моля) триэтиламина.

Г(ри этом реакционную температуру поддерживают охлаждением ниже 45 "С. После выдержки в течение ночи реакционную смесь два раза промывают ледяной водой, затем разбавленным раствором уксусной кислоты до нейтральной реакции. Органическую фазу после сушки над безводным сернокислым магнием -упаривают и полученный остаток подвергают перегонке. с) Нитрил-2-метоксикарбонилэтил-3-оксоциклопентакарбоновой кислоты.

1<, 404 г (2,4 чолн) метнлового эфира

3- (2-оксо-5-цик 101Ie» eIIIIë) пропио1 овой кислоты и 246 г (2,9 моля) ацетонциангидрина в 470 мл безводного метилового спирта прибавляют 21,6 г (0,4 моля) метилата натрия и реакционную смесь перемешивают в ВТМосфере аргона в течение 4 ч при 45 — 50 С.

Гlосле охлаждения прибавляют к реакционной смеси при перемешивании 28 мл ледяной уксусной кислоты, затем 1 л бензола, 1 л воды и 50 мл насыщенного раствора поваренной соли. Водну1о фазу еше два раза экстрагируют бензолом.

Объединенные органические фазы прочывают водой, сушат и упаривают. В результате фракционной перегонки получают бесIIâåòHóþ вязкую жидкость с т.кип. 32—

1-1! "С/0,1 чм рт. ст. В спектре Г1МР;:3,, »I. I. (сннглет, ЗН). В спектре ) !К: 2235 сч .

d) Нитрил 7-метоксикарбонилэтил- 3,3-диметил-1,5-диоксаспиро (5,4) -дец-8-илкарбонОвой кислоты.

К раствору 60,5 г (0,31 моля) нитрила-2-метоксикарбонилэтил-3-оксоциклопента нкарбоновой кислоты и 48 г (0,46 моля) неопентилгликоля в 1,5 л бензола при перемешивании прибавляют по каплям 5 мл эфирата трехфтористого бора и полученную смесь кипятят в течение 4 ч с водоотделителем.

После охлаждения реакционную смесь промывают насыщенным раствором кислого углекислого натрия и водой, затем органический раствор сушат безводным сернокислым магнием и унаривают в вакууме. В результате перегонки получают бесцветный вязкий маслообразный продукт с т.кип. 150 — 157" С/

/0,2 мм рт.ст. Полученный продукт состоит из двух стереоизомеров, которые можно разделить с помощью хроматографии на силикагеле при использовании в качестве элюирующего средства смеси хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотношении 9:1.

Быстро изомеризующийся изомер имеет т.пл. 57 — 6! С, более медленно изочеризующийся изомер имеет т.пл. 49- — 55" С.

62456!) 7 ц „) В атмосфере аргона к суспензии, содержащей 2,0 г (О,!5 ммоля) N-хлорсукцинимида в 50 мл сухого бензола, при О С прибавляют при перемешивании 1,5 мл диметилсульфида. Спустя 10 мин приготовленную смесь охлаждают до — 25 С и неlloсредственно после этого прибавляют к ней по каплям раствор 2,53 г (10 ммолей) нитрила 7-оксипропил-3,3-диметил-l,5-диоксаспиро-(5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты в

5 мл толуола. Реакционную смесь дополнительно перемешивают в течение 2 ч при (— ) 25 С и непосредственно после этого прибавляют по каплям раствор 1,52 г (15 ммолей) триэтиламина в 5 мл толуола. Затем удаляют охлаждающую баню и через 5 мин прибавляют 100 мл диэтилового эфира. Затем реакционную смесь промывают 25 мл

0,3 н. раствора соляной кислоты и непосредственно после этого два раза проводят r,ðîмывку водой.

0,7 мл эфирата трехф I îðèñòoãо бора. Через

4,5 ч к смеси прибавляют 2 мл триэтиламина и 50 мл диэтилового эфира, проводят фильтрование и полученный фильтрат про5 чывают холодным 1 н. раствором гидроокиси натрия и водой. В результате сушки и упаривания органической фазь! получают маслообразный продукт, который чистят с помощью хроматографии на двуокиси кремния при использовании в качестве элюирующего средства счеси хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотношении 8:2.

В спектре ПМР: 4,5 м.д. (триплет, 1Н):

3,5 м.д. (синглет 4Н); 3,23 м.д. (синглет, 4Н); 1,18 м.д. (cI»!глет, ЗН); 0,77 м.д. (синглет, IH);

В спектре ИК: 2235 см (С. х).

I) 7- ((1,3-Дитиа-2-цике!о!ц !!ти.l) этил J-3,3-диметил-l,5 -диоксас!!иро- (5,4) -дец-8-илальдегид.

После сушки над сернокислым магнием и упаривания органической фазы получают неочищенный альдегид, котОрый при желании по аналогии с примером f можно очистить или вводить без очистки в дальнейшие реакции. ! „,) К охлажденному до (— ) 100"С раствору 7,0 г (25 ммолей) нитрила 7-метоксикарбонилэтил-3,3-диметил-1,5-диоксаспиро-(5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты в 100 мл абсолютного толуола прибавляют по каплям в атмосфере аргона и в условиях, исключающих присутствие влаги в течение 40 мин, раствор 5,35 мл (30 ммолей) диизобутилалюминийгидрида в 80 мл абсолютного толуола, причем проводят энергичное перемешивание.

В течение 90 мин температуру поддерживают на уровне (— ) 100 С, и затем в течение

60 мин при (— )70 С прибавляют 8 мл метилового спирта, после чего при О С прибавляют 3,5 мл ледяной уксусной кислоты, I00 мл воды и 200 мл диэтилового эфира.

Спустя 30 мин с помощью пористого стеклянного фильтра отсасывают нерастворившиеся продукты, органическую фазу промывают водой и раствором кислого углекислого натрия, после чего органический раствор сушат. В результате упаривания раствора получают неочищенный маслообразный альдегид, который при желании, по аналогии с примером qI), можно очистить.

)1) Нитрил 7-((1,3-дитиа-2-циклопснтил) эгил)-3,3-(диметил-1,5-диоксаспиро-5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты.

11ри комнатной температуре в атмосфере аргона 5,13 г неочищенного нитрила 7-формилэтил-3,3-ди метил-1,5-диоксаспиро- (5,4)-дец-8-илкарбоновой кислоты (-90 — 95р)рной степени чистоты), 1,88 г (2 ммоля) 1,2-димеркаптоэтана и 5 г безводного сернокислого магния перемешивают в 50 мл абсолютного бензола и к этой смеси прибавляют

К 4,08 г (12,5 ммоля) нитрила 7- ((1,3-..!Итиа-2-циклопентил) -этц.!) -3.3- )ди четил-1,5-диоксаспиро- (5,4)1-дец-H-И, карбоновой кислоты в 60 мл абсолютного толуола прибавляют по каплям при температуре О- 5"С при перемешивании и в атмосфере аргона

p

Продукт получают достаточно чистым для его использования в дальнейших превращениях, однако его можно подвергнуть очистке с помощью хроматографии на силикагеле при использовании в качестве элюирующего средства смеси хлороформа и этилового эфира уксусной кислоты, взятых в соотношении 8:2.

Пример 2. а) Нитрил 6-метоксикарбонилэтил-!,4-диоксаспиро (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты.

В условиях примера l d из нитрила 2-ме45 токсикарбонилэтил-3-оксоциклопентанкарбоновой кислоты и этиленгликоля получают продукт с т.кип. 125 — 130 "С/0,15 мм рт.ст. (бесцветное вязкое масло) .

В спектре ПМР: 3,94 м.д. (синглет, 4Н);

3,69 м.д. (синглет, ЗН)

5о Ъ) Нитрил 6- (3-оксипропил) -1,4-диоксаспиро- (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты.

В условиях примера 1о! из нитрила 6-метоксикарбонилэтил-1,4-диоксаспиро- (4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты получают продукт с т.кип. !59 — 164 С/0,4 мм рт.ст.

В спектре ПМР: 3,95 м.д. (синглет, 4Н);

3,65 м.д. (триплет, 2Н) . с) Нитрил б-форми.!этил- 1,4-диоксаспиро- (4,4) -нон-7-илка рбоновой кислоты.

624569

Ь} Нитрил 3-оксо-2- (((>ор>11(лэти;1) -циклопентанкарбоновой кислоты.

Реакцию осуществ,(яют аналогllчно примеру lg при использовании в ка (естве исхолных 120 мл хлориcToго метилена, 19,2 г пиридиня, 12,0 г ipezo»HcII хрома и 2,54 г (15 ммолей) нитрила 3-oêñH-2- (3-окси(1ропил }-циклопентанкарбоновой кислоты.

В спектре ПМР: 9,83 м.л. (IH)

В спектре ИК: 2235 см (С}1}; 1730— !

О 1740 см < (С = О) (отсутствусT полоса около 3400 — 3500 см 1 соответствук>щая гилроксильной группс).

Реакцию осуществляют по аналогии с описанным в примере 1о(и из нитрила 6-(3-оксипропил) -1,4- (II(>l(>- (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты, получают продукт с Rg =

0,41 (циклогексан, этиловый эфир уксусной кислоты 6:4) .

В спек (ПМР: 9,87 м.д. (IH); 3,95 м.д. (4Н) .

В спектре ИК: 2235 см (нитрил);

1720 см (карбонил).

d) Нитрил 6-((1,3-дитиа-2-циклопентил) этил)-1,4-диоксаспиро-(4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты.

Реакцию осуществляют по аналогии с описанным в примере 1 и используют -нитрил б-формилэтил-1,4-диоксаспиро- (4,4) -нон-7-илкарбоновой кислоты и 1,2-димеркаптоэтан.

В спектре ПМР: 4,5 м.д. (триплет, IH);

3,95 м.д. (синглет,4Н) 3,2 м.д. (синглет,4Н).

В спектре ИК: 2230 см 1 (CN). е) 6-)(1,3-Дитиа-2-циклопентил } этил) -1,4-диоксаспиро- (4,4)-нон-7- иляльдегид.

Это соединение полу(а>от аналогично описанному в примере I i из нитрила 6- ((1,3-литиа-2-циклопентил) этил) -1,4-диоксаспиро-(4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты.

В спектре ПМР: 9,6 м.д. (IH); 4,5 м.д. (IH); 3,95 м.л., (4Н); 3,25 м.д. (4Н).

В спектре ИК: 1730 см (С = О)

Пример >. а) Нитрил 3-окси-2-(3-оксипропил) -циклопентанкарбоновой кислоты.

В раствор 3,27 г (0,15 моля) литийборгидрида в 150 мл абсолютного тетрагилро30 фурана вводят 29,2 г (0,15 ммоля) нитрила

2-метоксикарбонилэтил-3-оксоциклопентанкарбоновой кислоты.

В условиях, исключающих присутствие влаги, реакционную смесь кипятят в течение 3S

4 ч. После этого рН реакционной смеси доводят до 7 прибавлением при 0 С по каплям концентрированной серной кислоты.

Преимущественно лля дальней(иих превpà1цеHèé используют неочи>ценный яльлсгил. с) Нитрил 2- ((1,3-литиа-2-цик,н>пснтил} этил) -3-оксоциклопентанкарсн>новой кислотьг.

К 3,47 г (21 ммоль} неочищенного нитри1а 3-оксо-2- форм>(лэтилциклопентанкярбоновой кислоты в 50 мл оензола при перемешивании B атчосфере яргона 1>осгlcëoâàòå!üно прибавляют 1,94 г (2>!I,I> моля) 1,2-личеркаптоэтана и 0,5 мл эфирата тре. фтористого бора. После перемешивяния реакционной смеси при комнатной температуре 13 течение

3 ч разбавляют 100 мл бензола 1 20 мл

0,5 н. раствора ги троокиси натрия, 1>осле чего промывают водой. После сушки органическую фазу упарива>от и при необходимости проводят очистку 1(олу leHHo!o пролукт;1 с почощью хроматографии ня cilликагел( (элюирую(цее средство: cчесь хлороформы и этилового эфиры vKcvcHoH кислоты, взятых

В соотнош(. иHи !}.-);о) .

В спектре Г!МР: 4,5 м. ь (IH. триплет}:

3,2 м.л. (4Н, синглст).

В спектре ИК: 2230 сч - <С. }. !7:10 —1740 см 1 (С = О).

d) Нитрил 7- ((1,3-лития- -циклопентил}—

-этил ) -3,3-диметил-!,5-л((окса I!1! ><>- (:>,4 ) -лс;

-8-илкарбоновой кисл<> гhl.

Полученный после упаривания вязкий остаток растворяют в 300 мл тетрагидрофурана и органическую фазу два раза промывают небольшим количеством насыщенного раствора сернокислого аммония. Нерастворимый продукт отфильтровывают, фильтрат сушат безводным сернокислым магнием и затем упаривают органическую фазу в вакууме. Нео45 (ищенный продукт затем сушат в высоком вакууме и без дальнейшей очистки используют для последующей реакции окисления.

Однако неочищенный продукт также можно очистить с помощью хроматографии на си- So ликагеле при использовании в качестве элк>ирующего средства смеси хлороформа и метилового спирта взятых в соотношении 9: l., Rg = 0,41 (хлороформ, метиловый спирт

9:1).

В спекTðå ПМР: 3,5 — 3,9 м.д. (ЗН)

В спектре ИК: 3440 — 300 см (широкая полоса, соответствующая гилроксильной группе); 2230 см (CN).

2,65 г (I! ммолей) HIIтрила 2-(!.3-дития-2-цик1olic HTHë ) -этил-3-оксоциклопентанкырбо((овой кислоты и 2,3 г (22 ммоля) 2,2-лимети:1-1.3-1(ропандиоля кипятят в 60 чл бензол» в присггствии >0 >чг и- го.>уолл льфс>кислоты в те ц нис 4 1 с волоотлелитслем.

После охлаждения реяк(11(онную смесь лвы раза промывают насыiö(.IHым раствором киcлого углекислого натр1(я, органический (>ыствор сушат бе3801!II>I I серн<>к 1сль; ч мя г ем, после чего рыстворитель отгоняк>т в вакууме. Г1ролукт Ill(>(> подвергают очистке по

1(римеру lh, либо по примеру I без очисти(.

11ревра шают в 7- ((1,3-литиа-2- ц((клопсы>ил )-3TII1) -3,3-лиметил- 1,5-лиоксаспиро- (5.4) -:LcLi,"

-8-ил альдеп(л.

Пример 4. H) Нитрил 3- (2-ацст(и си- !-IIHHлопентил) пропионовой кислоты.

В качестве >,c (>лных компонентов аналогично примеру 1а использу>от нитрил 3-(2-оксоциклопентил) прон ионовой кислоi ы и изопрог>енилацетат.

624569 кнп, 11--,г

В »,. з,- г, С1»а г «.Б спв:!Т("= "!. "-,,;;. . ii::-:«i ;- (-Л е",.-, . прОпиОИОБОй !. ч с1(от -, зуют аналогично ((Бп;1«:;-;! t tl ацеро(ctI 1 -11«-,! I +(р I) -: лоты.

Y. Кип. (- :- t .37;. "0," м рT. "

16

В спект-е 14K: 223-., с:,"; " 1(,.Я).

c) Нитрил 3- (1 1- гиоксаспирО- (4 4) -нон-6-ен-6-ил) пропп-:. Ио О .";: Иислсты.

8 КБЧЕСT " ti::;-,,(",", =;("Г« Н HTQB В(Пк. д (а

-ОКСО".3" if!: : 1 -. ": (.:.., : (i С: . . 10ВОй трехфтористого бора (:: ".:.:Л) = бен.-..оле (1.,2 л).

О) 3-, 1 4 нр:„.-,;.«":T« -,,-,... (:, " !oi (; ет(,(1„ в 11 щ о(»ЯОН«(л :: р - - Я

"(Я качесгве;. .,д;(ь1;;";(з;((пон нтов испол. = зуют ана.оги (ьо прнм=зу 1 н(гтрил 3-,1,4-диоксаспиро- (4,4) -.(он-б-ен,6-ил) прапионовой кислот((и л(..;нзобу(ул«алюмин((йгидрип

В ТОЛ УОЛЕ, Неочишевпь(и альдегч((л11бо..непоср р(«, 2

Бенно Басят в цадьнеи(НЗдо pcBKfIHfo ЛHQQ подвер(ают « чистi:е . ПО 1Qьць(Q хрОматографни на«силикагеле пои 1(спользовании в ка: честве злюирую(цего средств" смеси хлороформа и ат НЛОВОГО зфира уксуcHoh кислоты, у взятых в СООтно!BcHiHH ь:1, 8» спекгp((,!.,41- 9,.: м;; (f(1-f)

В сг(ектре i(.1 -». i (20 см е) 6- t q 1,3-амит -;B-2-циклопентил) -зтил) -1 4-диоксаспир .- (4.,4) - IQ(f б-ен 39

Получают В!Н Jfогично пр((меру 1 из 3- (1,4-дноксаспиро -,".",4) HQH-6-ен-6-ил) пропиОиальдегида . 1 ., «",БнмеркаптОзтана. Г(ол((ЧЕННЬ(И ПР"-(;.«;!;.: л« °;...;.;",д ;. „о О((НСТКЕ С ПОИ.» (Ц (О gPC(f+-,О» Р . ф .;-, „.",» гадя(° Г«ЛЕ I(PH пОльзОванин хf ."1ро("."о !B B качестве злюн рукнцего средства. .8 спект(м (.1Г " (- : ".., : .":.ä. (: Н, триплет);

3 9 м.д. (с (Игл =. "* ":. :.:. i. 3,2 м.д, (синГ((е(.

4H).

1) 2- I (,, 5-,(1,.»Р.* i а"- »,-цкклопентил) -зтил(-2

Циклопе1(твl!- -ОИ.

-дитиа-2-циыспент(1л) зтнл - 1,,-диоксаспиро (4,4)-нои-б-ена в 100 мл ацетона и 10 мл воды прибавляюг 3 P (цавелевой кислоты; 56

В атмосфере Bpt QHB ревкциоинуIО смесь переме(иивают Б ".-=ченне 7 и при 56 С. 11оеле Охлаждени".! х,",зев(!i((з1(ИОЯ смеси прибавляют 30 M» ..« Bt; «», ° .: «" ið От«от(яюг основ иую. часть -- цеiQHB Б Ба!<"уме. 1 (Олучениь(Й продукт аство(11(го-. в бе((зQле, а водну(о фазу еьце дважды зктра си.,";: ; бензолом.. Об-;,единенные бензо„г(ьные раствопы промывают растворОм бикаp5QHBTB.,,cу:! BT ()езводным сер н((кислы ; «:. гнием и зятеM упарнвяют раствоP!! TCJ! Ь.

1(олуче(((чый продукт используют для itocледую(цей реакции без дополнительной QHHCT;.:л-; оч((ц1а(от (. ПО(;(огцью хрома гографии на двуокиси кремния (злюиру(ощее средстБО. хлороформ) .

В спектре 11МР: 3,25 м.д. (Синглет,41-1);

4 5 (1 Б (грнпле(11-1)

УФ: 225 нм. (, Яитрнл(2- Т(1,3-днтиа-2-цнклопентил)BT!! Ji 1-3- Оксоцнклопентанкарбоновой кислоты.

В атмосфере аргона раствор 10,7 r (50 ммолй1 2-(1,3-днтиа-2-!IHt(JIO(feHTHJt) зтил-2-цик-

;«(-,- i:О;:;.а н 5 95 Г (70 и,;-1олей) ацетон ион((а Б 8(1 (гл ма((-:, !(. БР(О cftHpTB HB1 »:е ..::;:,("! Б tiPHc Tct BHtf O,Ь i !.ii !!Бсыьценного

h."......,5 вод-1 го раствора углекислого натрия, при

40 — -50 t". Через 3 ч к реакционной смеси прн .:валя(от 100 мл воды и реакционный рас-вор -.,:»H раза эксжрагируют бензолом,, используя длн каждой зкстракции по 50 мл последнего. Объединенные органические рас воры промывают водой, сушат и упаривают.

11олученный в результате реакции продукт идентичный продукту, полученному в соответствии с примером 3с, подвергают очистке и вводят во взаимодействие аналогично примеру Зс.

Оример 5. а) Нитрил 2-аллил-3-оксоциклопентилкарбоновой кислоты.

K 183 г (1,5 моля) "-аллнл-2-циклопеиTîbîíB в 1,2 л метилового спирта прибавляют 195 r (3 молл) цианистого калия и при перемешивании в течение 2ч прибавля(от по каплям 144 г (2,4 моля) ледяной уксусной кислоты. Через 2 ч реакционную смесь вводят в 2.л холодного 0,5 н. раствора гидроокиси натрия и непосредственно посn;.- -лого трижды проводят зкстракцию бен""-.îëoì, Органические фазы промывают водой до нейтральной реакции, сушат и затем проводят отгонку растворителя.

Остаток подвергают перегонке. . Т. Кип. 99- — 104 С/0,4 мм рт.ст.

: "пектре ЯМР: 4,8 — 6,2 м.д. (3 Олефин(овых протона)

3 сгектре 14К: 2235 см (t" N); 1730 см" (ГЯ) Ь) Иитрил 6-аллил-1,4-диоксаспиро(4,4)-нон-7-илкарбоновой кислоты. /

При перемешивании 3,5 мл зфирата трехфтористого бора прибавляют по каплям к

15 г зтиленгликоля и 42 г ннтрила 2-аллил-3-оксоциклопентилкарбоновой кислоты Б 1 л бензола и полученную смесь кипятят Б тече(сне 5 ч с водоотделителем. После охлаждения реакционную смесь промывают разбавленным раствором гидроокиси натрия и гк1дой, органический раствор сушат серноки. Лым магнием, после чего проводят от624569

13!

Фор.пула изобретения

1 о

Составитель A. Орлов

Редактор H. Потапова Те»рея О. 1) говая Корректор H. Т пипа

Заказ 5036, 51 Тираж 559 Подписное

UHHHIlH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035, Москва, Ж-35. Раупзская наб., д. 4/5

Филиал П ПП «П атент», г. Ужгород, Y Jl. Проектная, 4 гонку растворителя. В результате перегонки в вакууме получают желаемый продукт.

Т. кип. 103 — 115 С/0,5 мм рт.ст.

В спектре ЯМР: 3,95 м.д. (4Н, синглет)

В спектре ИК: 2230 см с) Нитрил 6-(3-оксипропил)-1,4-диоксаепиро(4,4)нон-7-илкарбоновой кислоты.

К раствору 19,3 г (0,1 моля) нитрила

6-аллил-1,4-диоксаспиро(4,4) нои-7-илкароо- 10 новой кислоты .в 30 мл сухого тетрагидрофурана при 0 С в атмосфере аргона прибавляют Ilo K 11 3IIYI 25 YIJI 1 н. раствора дигборана в тетрагидрофуране. 1!осле этого реак 1ионную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение часа, а загсм риала акте избыток диборана осторожным»р»бавлением ио каплям 5 мл воды. Затем ири

40 С и интенсивном перемешиванни к реакционной смеси прибавляют по каплям 12 мл

3 н. раствора гидроокиси натрия и затем т0

12 мл 30о о-ного раствора перекиси водорода. Через час к реакционной смеси прибавляют 50 мл диэтилового эфира и водную фазу насышают хлористым натрием. Органическую фазу отделяют, а водную еше дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединенные органические вытяжки дважды промывают насыщенным раствором хлористого натрия. После сушки и упаривания органического раствора получают в виде масла нитрил 6-(3-оксипропил) -1,4-диоксаспиро(4,4)-,.0 нон-7-илкарбоновой кислоты, который исполь. зуют без очистки для дальнейших преврагцений аналогично примеру 2Ь.

Способ получения производных циклопентана формулы 1: где У, и У, --,одинаковые или различные и являются, одинарной связью, метиленовой или CH з — С вЂ” СНа группой, отличающийся тем, что соединений формулы II где У, и Уа имеют вышеуказанные значения, восстанавливают комплексным гидридом металла в алифатическом или ароматическом углеводороде или безводном алифатическом эфире при (— ) 5 — — (+ }5 С.

2. Способ по и. 1, отличающиися тем, что в качестве ароматического углеводорода используют толуол.

3. Способ по п. 1, отличающиися тем, что в качестве алифатического эфира используют тетрагидрофуран.

Источники информации. принятые во внимание при экспертизе:

1. Хейош А. Комплексные гидриды в органической химии, Л., «Химия», 1971, с. 105.