Способ получения 1-алкиламино-4-сульфо-2-бензойных кислот

Способ получения 1-алкиламино-4-сульфо-2-бензойных кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Рй 62494

Класс 12g, 2„

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЙ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С. Б. Богданов и И. А. Могоричева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛАМИНО-4-СУЛЬФО2-БЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ

Заявлено 19 мая 1941 r, за № 306937 в Народный Комиссариат химической промышленности СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 2 — 3 за 1943 г.

1-Алкиламино-4-сульфо-2-бензойные кислоты служат для стабилизации диазосоединений в виде диазоаминосоединений. Получение их алкированием антраниловой кислоты и последующим сульфинированием затрудняется необходимостью предварительного разделения смеси аминов, образующейся в процессе алкилирования.

Предложенный способ позволяет легко и с хорошим выходом получать сульфокислоты сульфированием N-алкилацилантраниловых кислот, образующихся при алкилировании соответствующих N-ацилантраниловых кислот. При обработке последних алкилирующими агентами, наряду с замещением при азоте, обычно происходит этерификация карбоксильной группы. Для сульфирования могут применяться как этерифицированные соединения, так и продукты их гидролиза или смесь тех и других. При сульфировании происходит гидролиз ацильного остатка и эфирной группы, если таковая сохранилась, и вступление сульфогруппы в ядро.

Выбор ацильных остатков в применяемых N-алкилацилантраниловых кислотах в основном зависит от условий алкирования исходных

N-ацилантраниловых кислот. Ацильные остатки должны быть достаточно устойчивыми в процессе алкирования: к таковым относятся, например, остатки ароматических сульфокислот (бензол и толуолсульфокислоты) и остаток серной кислоты.

Выбор алкильных групп определяется доступностью алкирующих агентов и их реакционностью по отношению к N-ацилантраниловым кислотам. Таким условиям отвечают, например, метил- и этилалкилы.. Щ 42494

Предмет изобретения

Способ получения 1-алкиламино-4-сульфо-2-бензойных кислот, отличающийся тем, что 1-алкилациламино-2-бензойные кислоты или их эфиры, или смеси их подвергают сульфированию.

Техрсд Курилко Корректор Т, Д. Хромцева

Редактор К. И. Токарева

Поди. к печ. 14.1-64 г. Формат бум. 70 Х 108 /и. Объем 0,18 изд, л.

Заказ 1574. Тираж 200 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом. 4

Московская типография № 24 «Гтавполиrpaфпpoмa»

Государственного комитета Совета Мини=тров СССР (Io печати

Москва, Г-!9, ул. Маркса и Энгельса, 14

Сульфирование проводится дымящей серной кислотой при повышенной температуре. Количество сульфирующего агента, концентрация серного ангидрида в последнем и температурные условия сульфирования могут колебаться в довольно широких пределах. Удобными представляются 3 — 7 кратное количество 10 — 25% олеума и температура до

j00oC

Переработка сульфурационной массы может быть проведена обычными путями, но основное количество сульфокислот выделяется уже при стоянии разбавленной сульфурационной массы.

П р им ер 1. В 28,5 г 20% олеума при температуре не выше 35 С постепенно вносится 9,45 г 98,7 в -й толуолсульфонметилантраниловой кислоты (полученной метилированием толуолсульфонантраниловой кислоты метилсульфатом или метиловым эфиром бензосульфокислоты и последующим омылением образовавшегося эфира слабой щелочью) и после растворения нагревается — 2,5 час при 80 С. По охлаждении, масса разбавляется посредством 35 г льда, а выпавший осадок сульфокислоты отфильтровывается через 18 — 24 час.

Выход 1-метиламино-4-сульфо-2-бензойной кислоты составляет

10,1 г в виде 63,1% пасты (90,3% теоретического) .

Пример 2. К 92,6 г 10%-ro олеума постепенно прибавляется 13,2 г метилового эфира толуолсульфонметилантраниловой кислоты и смесь нагревается 3 час при 85 С. По окончании сульфирования масса разбавляется 150 г льда, остальное как указано выше.

Выход 1-метиламино-4-сульфо-2-бензойной кислоты 63,1% теоретического.

П р и м ер 3. В 590 г 16%-ro олеума постепенно вносится 84.4 г смеси, содержащей 28,6 г метилового эфира бензолсульфонметилантраниловой кислоты и 55,8 г бензолсульфонметилантраниловой кислоты (полученной метилированием бензолсульфонантраниловой кислоты в щелочной среде и подкислением реакционной массы) и раствор размешивается 2 / час при 85 С; после разбавляется 1000 г льда и получается

1-метиламино-4-сульфо-2-бензойная кислота с выходом в 12,1 %.

Пример 4. Смесь 63,6 г 96% толуолсульфонэтилантраниловой кислоты полученной этилированием толуолсульфонантраниловой кислоты этилсульфатом и омылением образовавшегося эфира с 255 г 22% олеума, нагревается 3 час при 80 С. Затем масса разбавляется 230 г льда и получается 1-этиламино-4-сульфо-2-бензойная кислота с выходом 68% теоретического.