Способ получения диуретанов

Способ получения диуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПИ

ФЩ Щу - " - ч

С А Н И" Е

Союз Советских

С<оциалисти«еских

Республик (1I) 625602

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.03.75(21) 2111413/23-04 (5l) М. Кл. (23) Приоритет - (32) 20. 03.74

С 07 С 125/06

Государственна<й номнтет

Совета Мнннстров СССР во делам нзооретеннй и откро<тнй (31) Р 2413933.1 (331 ФРГ (43) Опубликовано 25.09.7@Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 15.09.78 (53) УЙК 547.495. . 1,07 {088. 8) Иностранцы

Герхард Борошевски и Фридрих Арндт (ФРГ), (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Шеринг АГ (71) Заявитель (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ.З1

Π— СΠ— K

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к диуретанам обшей формулы 1 мн-со-о-е> где Я вЂ” аллил, незамешенный или за1 мешенный галогеном алкил С, -С„, R — незамешенный или замешена ный галогеном алкил С -С, алкенил или алкинил Сз-С, циклогексил, фенил, алкилфенил С< -С, алкоксифенил С< -С, галогенфенил, бензил или фенэтил, Я вЂ” незамещенный или замешен3 ный галогеном алкил Сз-С«.

Диуретаны общей формулы Х являются гербицидами избирательного действия, особенно для культур хлопчатника, содержашими эти соединения в качестве действующего начала.

Предлагаемый способ основан на измстной реакции получения уретанов, кото2 рые обычно получают из эфиров хлоруголь ной кислоть< H BMHH8 (1)

Способ позволяет получить новые соединения, обшей формулы I, обладающие б кратяоулучшенным гербицидным избиратель. ным действием.

Целью изобретения является способ псьлучения новых соединений, конкретно, производных диуретанов общей формулы Х.

К

Это достигается предлагаемым способом получения производных диуретана, о< личительная особенность которого состоит в том, что сложный эфир фенилхлоруголь ной кислоты обшей формулы И

IS

Π— СΠ— С1

3 подвергают взаимодействию с амином обЮ. шей формулы 5, К< ,йй

<а

Взаимодействие ведут при температу25 ре от 10 до il5 С в органическом расто ворителе или воде, в присутствии молярных количеств водного раствора акцептора кислоты.

8 качестве акцэптора кислоты можно использовать неорганическое или трет. ор. ганическое основание, например, гидро5 окись натрия, карбонат aerpaa, или три.этиламине

Пример. ИэюаропилЯ-(3-(-атил- 4-(2-хлорэтил)-карбамоилокси)36

-фенил(карбамат.

Раствор иэ 14,4 r (0,1 моля) Я

-етил-ц -(2 хлорэтил)-аминогидрохлорида в 50 мл воды смешивают с 30 мл уксусного эфира. При перемешивании и ох лаждении до 10-15 С закапывают расто 15 вор иэ 25,8 г (0,1 моля) 3-(8 -иэопроеокси-карбониламино)-фенилового сложно-. го эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл уксусного эфира и одновременно раствор из 27,6 r (0,2 моля) карбоната калия в 50 мл воды. 30 мин дополнительно перемешивают при 15 С. Затем органичес о кую фазу отделяют, разбавляют 50 мл ук сусного эфира и промывают при 0 С разо бавленным натровым щелоком, разбавлен ной соляной .кислбтой и водойе C &T над сульфатом магния, упаривают при пониженном давлении, добавляют пентан, выкристаллизовавшийся продукт, отсасывают на нутчюфильтреу промывают эфиром и пентаном. Выход 22,4 r (68% от тео рии), т. текучести 105-107 С.

Найдено, %: И 8,78;СК 10,84.

Вычислено,%; М 8,52; С 6 10,84.

B таблиде приведены полученные сое» динения, выход и состав.

1 1! I l I

СЯ Ч Ч «.

1 l! I

l l о

Щ е Щ

Щ в

СО а Q3

CO 3

QQ о .Ж

О) и а Щ

О)

Р! а

Щ «

СО о

С()

l l (Ч

С") Щ

Щ

Ф

Щ 3 о

Щ

l сО

О) е 1

СО

Ф

cQ о! е . СО

hl Щ в СО

СО

Я

Я ю

С9 СО

СО (О () °

С 3 СО

Ф о а 1 в

I СО (О

iQ

Щ СР

О)

03

СО

Ф у/

С9

СО

I 1

Щ

Ф! п3! Х о

Ж ж о л3 з

Я а

Ц2

1 1 11

I о

Ц

g o ф ф

Д И,.

Я о оф таа .. 3 к (1

l а (-т а $

Я

X1о

625602

1 I 1

1 I I

"z!

Ь;" "„ д

g3 а

h) 3

g Ю и

Д ! М

- u о х.2 л

))

- 1

w ф г) г !

izj.

2Т

) 1

72

Д о

Д аф

Д !

Z y ,Е и о о

Е ф

Л а о р1

3»

Ф, Ц

I I

I l

I 1

3 1 и а Я! сО

I !

I!! = (О а

cO a

° В (О ъ„ю

GQ а (0 3

t cp

О3 с3> (О ф Ф

"а о

К Ф!

» (g 3ч

CQ

М (," () ФФ ! о! щ А1

1

8 и! ! 3

X 4ь 3

М Ф

zg

Ду т4

И3 3й

3 а

3, (! Q) ф М и о " о

X 3 ж < ж! !

Ф Ж (Ц о

g о

Z а ф

Й р

2 Л

Д а qf

3 р," и 1. 2 2

I и

©< V

О 32

I I

I I 1

I . 1

I 1

1 I (О о

CD .4»Ф

Ф

CD 2

Ю о х

I I

I ! i! I

О

Ю

О ж

Ф

3 о

Ф

C (Q (О (O а

1» й

° 3 р) а в 1»

t»

Щ (О (ц

Щ а е 1

Ф (О ы ф в е

49

® а

° ь 1 (О с9

0) в ( (О (О

Ф е 1»

t» о о

° CD (О (Q (О е (0 (О о ю (0 а t а (Ц

Ф! о в (Q

О (О, (О а (0 (О (О

t а а (О (О в (О (О (О (Q

Q (0 (0 о

Чф а

t (О

Я о (О (О (О (О о (9

1 (О

С4

CD (О (О (Q о (О (О ф х . а

Я о о э м

fQ o

2 у И о

А 2 o

Z fp аф и о о

«Z $

1 о

1 о м г

Д а (л

2 (Ц

o e оо 3 2

1

Z -

t о

М о

С-Г т;

z Я, 03

2 о а б,,о

Вф!

z

1 1

О ф о

r 3, (ам Я

8И

625602! !

g х а

1! г

Л х х

1 a) o р — ч о (а а

-, е 2! ("

23 о

I !

1 х о . Й р. Ä

3 х Я

Ф 3

Дс.а

1

М

Z ф

1 х 2 ац

g х м

« t у

М х

М х

- o

A (тр

Щ

"?2Л о х а

Cf о

Е»

Ю о х

Э

1 о

fg

t о

t,1 о ж . а 1 о о а и (»

Щ о о LQ

° ф

О3 Щ а Q)

<О

Q в о (О

Д л

3 2

А 6ф

1 м и

1Ч f 2

1 1

I I

1 о .

Щ

Л

l (» м ащ

3 л

3 )

l у-1 Ц 1 о Цф

АМ о

I 1

О) а ° ф 1 о

1 о

° »

z3 а

1вц

a I g

Дох дтпл

62 5602

t g)

Ф Ф у, о

Ц о

Д а (»

<Ч 1

I I

hl

СЯ а 1

I I

I I р

o „

М," о

Й

3 Л,Я

Д Ф

;Ц

<а а о.1 а

1 I

I I

I I

z3

ЦГ" 3 (» 3I б) Ф

Е

М o î

О о

Д М

Ф о ®

° в (Q

CO о е Чф О

° В

» Щ

» (О

Ю (ц

Щ а в (1 »

О О

t (D

1 х о ц Щ

Д ам 2 3, I g ca

М х I

О

ФЙ

О ,Е й

Я

° ф

О

t о

g) е

lO о

Q e

° CD 3

I I (О

° (О

Ol ф а

CO a

1 и (О а ф

Ю с9

f0 ° ц

С0

I I

CO

° 1 (9 (О

Щ g)

Ф

4) (0 а а !»

С3 ср

Ф

® о а а »

Ю о t0 а !

t сp

Ю о

Q а ф

Г» с0 (О

Ф.!

О

Ф (а

0 ф

4 а

t (О а (0 (О е !е еО <е! а. (О

Ф ееф а

CO ф 0

С9 а » (О

Я а ф».(О ю

16

I I !

I !

М о о

I I о

j c0 сР Ф, СО

Щ

С9

СО

СО! о ф

И ф и

e o! I

I !!

О

СО СО (o е

Ф!

CO о СО

СО

СО

Щ 1!

°

Т

СО

СО

СО . СО

СО (О 625602

О Л в !

»». Ф Ф

a !

Я!

» а

СО! I

t» а

Ж с !1

Я

0Q

Я

СЧ

° ....

Щ

О а !»

СО

О ОЩ

t Ф Ф

0о о

CQ (О !

ol

Ф

Я (О. 1!

СО y) а ю (o

19

О о. (о

М

Ж о

Э

Ф л О Ф о (Щ о

СО

Я ф Ж

Q»

< o о м (ч

1 м

М о ь о, и о о

Я (ц

Й Я

I а ю

X (I

1 !

1 I Ф СО сО

QQ ° (Q СР

СО

g o

1 г о

Д ю

i 3 И о 2

Е I

СО

СО а (»

t о о

t (О о м

k л

1 (ф

g М

I а < йтФ! 1

1 1

cQ о( а СО

СО

СМ

СО

4Ч

СО

1 Г

zм

Ж

6)о рв (З

СО

Щ Я„ (: е х о о 1а (=М 1

625602 а а

° 1 (° ( ( а СО

СО

Я т-4

lQ (р

Я

СО

io а,( о (О а Ф

Ц

Ж ф о ( о о,о 63 о о,2

Е:йю

g q „ и щ, а д о

I 1 (О а

II@

О) а (СО о о . t си

СЧ

t (О (Q

4Ж цр ( о а (»

l p.

М ..д

l 0) а 1Г) о g, 15 м (1 о а 1 Ф ж (О

О а СО (Я

О СО а (- <О

СО

I и (И

О (2 о ц 2

I (а

Я Й, р.а (4 ж

С " 1 о Я

I 1 о о

Г (О ((С

СО

a (t

СО

/(о о

z g ( о

2 ф Щ (EO

m а

Z -» (((I

1 й (1D

Q (» (ц

Л а4 ,}

Щ ф «

}ч

}}} о

3 ) t

О

Ф

} 1

}а с5

Ф О

О

7 } а у} у} (g

3 1

1 1

C0 )

3"

Я а (О

1 г-1

Ц ф о

} о с 3 ! о

}» ф Я) 1 1

СЯ (р

l»

Ф. И

Ф

О

t . Ю

Щ (Q а

С0 а. Ю о} (0 а (0 Щ

Я

О а Щ

Щ я а (Q (О

Щ

}»t . Щ

Ч-

О. Ф

t»

Щ а Щ

1 1

I 3

Ф

Ф

Я юе

Щ а Щ

О

Щ и

Я (0

l I

I I

I I

Ю (О СО

° а о О

Т !»«

Р3! р) в ф

l р) (4 а!

Ч. !

У

Г о

«г

С9 (Q

О)

I I

{О о

У o в QQ

<О о

cQ о

СО с! (О а !»

О О

О) в СО

СО Ф ! о

«!

CD

Ф

°

Г" о о е ({,)

СО о

t» d

Ю о

CD

{О

C() С) о

{О

О)

О)

Я

Р) t ф ю

CD

СО

l о

CQ р о

СО

° Ф

{0 о о

{О

Ю

СЧ

CD () (Q (O СО о о (О у»

{О

1» о! о

{О

1 1 1 !

11 гс

Ф и. о

Л

Д о ф м Ю

X (Ч

1 о

»,Р

Д о

I ц а

А

3 ) 625602

I (:!

СО а ц! {»

1 Я о 1 а < г

М и (z$

1 х

X (»

X о и о

Б о> а 10 о> о, g е

<Ч {-ю

26

l I

Щ о (Q

Го

«0

°, Я

«О л о

Щ е

t (О с! с!

I 1 (Ч (О а (0 (O

О) о

1

/-т

v х

Е о (, "<5

Ф о. х

А, (IJ

Х2 а () х о>

iU -

ct к

Л

Ч T

Р

t (д

CD

«Q

° -4

° -

cQ а (0 (О с и о

tQ (О

CD л Ф д

Л а 1

1- . о м

v х о

1 о

» с 3 о ! ф2 о 2.

СЯ ф

625602

I 1

Ф

«О ц

<Ч

«О

t»

Ф а Щ

1 « )

Г (О (О

Т -

Д (Х а

Cg

E лф о у р

0 1 I! 1

l I

Ф)

«Ч

Ж (tQ а ю (О

I o \о! и д) 1.

Ф а I

I 1

1 1 л

«ц а

CV (О а (0 (0

° 1 ю

CV (О

I (» -т

1

А хц o ! о

Л

Ц (Ц

5 и о 0> G, 1

I I

Ф о ( о

g) л

Я

° 1 (Q

tQ в а 1»

t Ъ ф о е (Q Й а (О

В л

Щ

l

К о х о

X o а 2

«g

А

f»

Й

0) <ц Я о

I

, с,, со- и

I I

СЧ t л tQ

CQ t л с0

° с!

° Ф (О

t (О а

В

«Ч

tQ о

I и й. Д а

-. у

0) х!

1 Л ц

1 о. х о г) х

Х l,oo

I I! I

I !! t l 1

Ф (0

О ч!

О! t! l

О е1 ф

Ф

Ц) о (0 е

О

Ф а ф (0 ч

О а ф

О ч»! я ! г ее

Ф ф а

<О (О (О g)

Чф а е 1»

Щ (р (0

О л

С»

О л Щ

0)

1 !

3 1 ! Ф

Ф

Ж !

4К k ф! Я,g Ф а

3 »у

I, ф (ф о

А !

М

Ф о е а l 1

625602

Т ф

Z u

М о

1 а

1 (3.,". й;1 3

I o

Л а о ! 2 Я, а

1 1

Л ф о — ч

I I l !

3 Ч! c„: о

g o

Л4 тФ (А

:!

34

3 а (6

А о о

,! л3 а ! 10 ао о она

1» lf М

ЗО

1 I

1 1

1 1

° !» а !»

° !»»Ф

1в

I I

I 1 1 1

° Ь

М я

СО Д (Я эв (Q

С9 (О а Щ (.0

Ol

Щ (О (»

Cb (О

Ф

ol (о л а !» ! " (0 о ! о

Ц

Ф о

Ф

Ф о

ty (О

CD т.1 (0 л

CQ

С0 е

° Q) (О (О

03 М (О (О (О (D с о Й (О (D

4Ч о (О! о в (D

t» (D

Ю с9

Р) ю P) (О (О

О (О

Ф (О (О

Ю (D

О! (О о (D о и ж а

О о и (»

»Ф а

xg(4В Ц ц ф !

» х

Ф ж

Э . х g

С( о

1 ж о

Ы о м (ч

< I !

А и ц V

Т

3 5 ае а 3

1 о

2 а о

М-z 3 ф х а

В 6

k 2 м

625602

Ф ! 51 ! гу о

и о м а

I 1

1 I 1 I

1 1 1

1т м <о о

<ц

A I

-р о 1

О о

7ф

Дф г »

И

О

Ф Ц а 1 и кК

-:2

- «1

Д ц! Ц

i 2

g а_#_

3 3

1 !! !

I I

ФВВ{ Ф

0)

{O

О

Ф

I 1

1 » О! фа{ ю

3 ю

1«

R aB

Ф»1

Ф (O

03

Ф

° В { °

С»

l 1 о о е (О (О

Ф о! е (О

С9

О) а {

{«

Ф (Я ВВ (О

Ф (О «

{ {О ВВ о (О (9

oI

° В ° ({) (О (Q о

{Q (О

Ф»1

С9

° В (» (О (О

ГЯ7 и

h4! 2 о

1 Ф

v И

625602

1 1 и т"-т о а v у И

СЯ

" o ! х 8 ) с5 мЯ, 3)I кж

8 О м;) а цЕ 1

I .9Ф

I I 1 1 ю о в (О ВВ {»

{О Ю

1 .В 1 3

1 !

1 1 1 !

l I

t0

Q) о

1 3

tQ Ф

CD

1 I

I 3

Р)

Р3 СО () л

tb -3 (}

СО « (Q о3 g) л

Г0) (()

3 (О

3 л 3»

3 о

Ф

CD

t о

CD л

G) ю (Ч о (Q л (9

СЧ о3

П (О

t о л 1

oj

CD л Щ Ф

02

° 0Q сО Ф о

М

Я (О а

CD ц )

CD

О

°, Щ

CD л

t а

Ю (Q л

tQ

G) I t о х . а щ о

o e

v i !

2 ж

3 м о

Д (д ф ф! ой ф- 1О а а ж ос в и I 7

5(-3

" -Т

2 аФ

3 Я

z gv о и о о g о а

K 3 3 т1

5 о (Л

Я о фа „ о

Ж 3 х

625602

Д

»»Ф л

+ o о

3 4ф а (» а 2

3ф3 х

X g

3 с

И а

52g ф

3 и а ф 3

-4, о -

1 о, Yc

3 о

z 5

I g а ф

Я с а

3 а я

"А о

I о

Ф ф о р а

«

Й

«I гъ ф «ф о

3И

3 -1

I о3

Q

::й

CD о

° Й 0 <р . CO

I 1

1 1 I I

3 I

Ф I

3 l I I

I I I

I 3 I 1 о

Ф к в О) в (О аЯ И

„Q o

o o

И 3 н

3 ф

О О

° 4 в о (О в (Q

Ф цО

Ф

0)

Ф

° 1 ° 3

° 3 в (О (О (О л о в (О

Л (9

0) (О (D

625602

Ф 3

СЯ g) в (О (О (О о а Щ

3»

С4 о а

Ф (p ((О (Q

OI о в 3 (О (О

О m

-ф в

l (О а (Q в ф

0) Р3 (О (О о3

С9 (p

С в в о3 (О

1 о

4ф о:

О

° 4 вГ

f в Щ (О

Ф о (О в в ф (О о3 а о (О

625602 ((} !

Ф

° в (Q! }! }

- (О в

° и

Ф (О о

CD"

0) о о

° 0) (Ь

I I

I ) ! ! а (О (D

)» о

Ф р) е в »

CD м

° )»

С0 (g (О (О о о (О"

И

Ф а (t»

Ф! д ю

Я

М

a (Q (О (О

CD !

° ь (О (O а Я

° 4

Щ О

СО о о а »

t»

1-!

t a

rI ((И о

1 }

) (O

«Г) (O в ф. (О

С4

7 а

Я (О (О

Я

-a, о о м о

g, Л: д.

I о) Э

М

Е( о о

l и o (. о аД

Л ! Яm

Q. p ! «М ! (4 а

0)! "

Ж. tQ

Д!!

K ю а ф

Х о о g а а о

g с(! — 1

Я!

"ф!

Д о )о!

Л (Я,Д М р, В C о (Л

I l, Г М о

g v о

Ц о

=,у Б 1+

Д 1О (. а

am< !

ga

cL ж и о}

«Ф! ) I !

СО

Ф

°, )» (»

Ф в » ((O

: (О, 1

® о

) ц

) а(53 (о

Л м Ж

40 -, О СО (О (О

CD (О

» 3 1

1 1

3 3 I I

3 1 I 1

I 1

3 1 (О с

CD

CD о О) л (0

СО

1 1 л

О х а

С»Э г л (»

l Ф о

° !»» (О

О3 л (» (С9

t (р (0»в (О о

».1 О3

»» !

3 а (О

t 3» (Q °

С»

Р

CCI сЧ

° » (О

Ф а (О (О

CD

a (O (О о

С9 л (О

-1

О (О

С») а л (Q

» 3»

t (Q л (О

О О

t (О

2 (Q (О

»-3 (О (О

Ф

СQ (О (О (О ((Q

t» (О (O»ю»

С4 (O Ф (О (О

С»)

o o

tQ л (O (О

С»!

O (Q

Ч» 3 (-" (О (O о о (0 (О о ФС д .а

С О

Ф (» а В

Q ого (» Й

Д л

LJ p

I а!

1 - 1 1

2 î

1С

g o

1 у

Я (О (О

1 Я»» л

4 Д

»»» f»

»» Д Щ о Ж (О 0 2

I I

625602

I o

1С (9 о

Ж с 2 &» ф,Д а

Жим

q o g м

».» О! а 1

g X

К1 v

4! o - о Д ц

I о 2 а са

> ия

2 а

1 I

- г

Í, Ж

Z v

Д g

К»,о»» а Б (О Я . .а

>ъ Х <0

Я 3," а О, -, о Й Ж а I й

2

1 I

Ж 1» ф

Тф у

Ж о

Л

I

Ю м а

Д »tt

Z o

Д

< а

ЧЭ ф

R, <((I

Q а С о

I 1 г

41

C«I 3«

» !» ! »

СМ

СЧ О! (Q е о

I

Я о

34 о а

Р9 «б

«О а

cQ

М !

Д

0>

Й

X o ! а

«о

l о

< c4 а

«= о z !! ! «3 о

t о! в

a !»

О а- а (О

01 Ф е4 (О (О

ФТ

««1

Я v

Ми

«о

- а

«««

Я и

Д ц

° Ф ч! ! <

Q. «о о а

«)(!! о а

Щ

Щ «!« с9

l l! м (О о (О

Ф

Ф Ф о

Щ

Щ ев

Ф Ф с9

А<

»

От

ХИ о

Й

«Ц

«о а ! «ц Д«оа

l (» <ц

Ф

< Л аа о « р

625602! 1 о ! » ю

«-!

«!»г

««-!

С«3

CD

CD (О о а (О

Ф

QQ

Ф !(О (О

2

Й ф а

А „z о ц

Д-

«Ф

I 1

Щ

CD

Ф

t (« ) о! щ (О е

Ф

Т!«

Ю

Я (О (О

-Ф м

Д м

Л 3 ". . 2

Е о !

oj ч о

° Э ф!. Ф («)

t а (t

Т !

%.4 о! ю (О. (О!

7 ф

Х й

v Ф М о ф

2 а

1 «« о

Е: и !

Щ о о уЧ»»ю о чф е (О о а

Ф у М

Д О

3 о

E Й

2Уа а3

z М

I l

t Ф !

"ю Ю

° в а Щ

f! ч е g (О (0

Ф О

Ф И

Я » l у. ф й

Я О о

Е. (»

О1! !

625602

I l

t о

Ф

О (О (О

ДйД

kg g

1 I

1 1 4

Я ю!. (О

t о ! " а о ! . (О

Е М

o> o ф ц

» у lg а

/М! Ц 23

I o. а.2 ж."жФ

l I о

Ф

Ф (0 е !

0) о в » о! с

t <д

1 М к ф 2 ц

М у f» (— аа! ж

jz$! гr Я Ф» о ам м о о

I 1 о

W o л .!

C 3.

63 а!

I Л

<а >ю а

Д о. о х.a43 .

1 I (О

0)

t о

I 1

Я О О

Ф

Ф

М Ф в (О (О! (О

03

g) -" (D