Способ получения дихлорангидридов -алкилтиовинилфосфонистых кислот

Способ получения дихлорангидридов -алкилтиовинилфосфонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

626095

Формула изобретения

30

Составитель Л. Карунина

Техред H. Рыбкина

Редактор Л. Герасимова

Корректоры: О. Данишева и Л. Брахнина

Заказ 1694/10 Изд. > Г 655 Тираж 526 Подписное

ППО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 аддукт пятихлорпстого фосфора с диалкилсульфидом саморазлагается с образованием нескольких продуктов при 65 — 70 С.

Описываемый способ основан на применении доступных исходных веществ и прост в технологическом оформлении.

Цслевь1е продукты выделяют известными приемами. Они представляют собой бесцветные жидкости, перегоняющиеся в вакууме, имеют неприятный запах, хорошо обесцве п1вают бромную воду, с однохлористой медью реагиру1от с тепловыделенисм.

Пример 1. Получение дихлорангидрида 1з-эт!1лтиовинилфосфонистой кислоты.

К дисперсии 91,7 г (0,44 г.моль) пятихлористого фосфора в 75 мл четыреххлористого углерода прибавляют по каплям

18,0 г (0,2 r.ìoëü) диэтилсульфида. Затем температуру реакционной смеси повышают до 55 — 60 С и поддерживают ее в течение б ч при интенсивном перемешивании. После прекращения выделения хлористого водорода образовавшийся белый кристаллический аддукт разлагают раствором 4,95 г (0,16 г атом) белого фосфора и 0,1 г (0,0008 г. атом) кристаллического йода в

5 мл сероуглерода при — 7 — 0 С. Перегонкой реакционной смеси выделяют 25,8 r (68,4%) целевого продукта с т. кип. 72—

73 С (4 мм рт. ст.); d4 1,3602; по 1,5952;

MRD 47,24, вычислено 47,52.

Найдено, св. С 25,31; Н 3,69; С1 3744

Р 16,21; S 16,84.

С4Нт С1в Р з.

Вычислено, /в. С 25,42; Н 3,73; Cl 37,51;

P 16,39; S 16,96.

В И1х-спектре продукта имеется полоса в области 1530 см —, характерная для

С = С связи.

В ЯМР Н спектре дихлорангидрид (-этилтиовипилфосфонистой кислоты винил1.И1,1е протоны лежат в области бнср

6,60 м. д.; 011с=ср 7,60 м. д.; протоны метиленовой и метильной групп — в области б — сн,; 3,15 м. д.; бсн, 1,57 м. д. Геминальные и вицинальные константы спин-спинового взаимодействия имеют величины /нор

9,0 Гц, /пс —.ср 16,8 Гц; /нс=сн 18,8 Гц. Химический сдвиг по фосфору данного соеди11сния равен бз1 — — 155,8 м. д.

Пример 2. Получение дихлорангидрида 1з-пропплтио-(x - метилвинилфосфонистой кислоты.

Из 91,7 г (0,44 г.моль) пятихлористого фосфора и 23,6 г (0,2 г моль) дипропилсульфида в 75 мл четыреххлористого углерода и 4,95 г (0,16 1. атом) белого фосфора в 5 мл сероуглерода аналогично вышеописанному получают 27,5 г (63,5%) целевого продукта с т. кип. 62 С (1,5 мм рт. ст.);

С1 4 1,1510; п11 1,5085; MRD 56,26, вычислено 56,75.

Найдено, с/о. С 33,11; Н 5,04; Сl 32,49;

P 14,28; S 14,63.

СвН11С1вР8.

Вычислено, %. С 33,20; Н 5,11; Cl 32,66;

P 14,27; S 14,77.

Способ получения дихлорангидридов

1З-алкилтиовинилфосфонистых кислот общей формулы

RSCH=- CPC1„

R/ где Я вЂ” низший алкил;

Я -- водород или метил, 35 заключающийся в том, что диалкилсульфпд подвергают взаимодействию с пятих;И1ристым фосфором в среде четыреххлористого углерода при нагревании до температуры 55 — 60 С, с последующей обработ40 кой полученного аддукта белым фосфором в сероуглероде при охлахкдении до минус

7 — 0 С в присутствии йода в качестве катал из атор а.

Источники информации, 45 принятые во внимание при экспертизе

1. Лвторское свидетельство СССР № 391147, кл. С 07F 9/42, 1972, 2. Лвторское свидетельство СССР № 539039, кл. С 07F 9/52, 1974.