Способ получения 1,3-диацил-2-бензилглицеринов

Способ получения 1,3-диацил-2-бензилглицеринов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А--Н- И Й

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1>) 627 121

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (Sl) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено 29.03.77 {23) 2467234/23-04 с присоединением заявки hh (23) Приоритет(43) Опубликовано05.10.78. Бюллетень №37 (45) Дата опубликования опнсания16.08.78

2 (5l) М. Кл

С 07 С 69/10

С 07 С 67/24

ГееуднрстеенныВ неинтет

Сввете Мнннатрее ССР не делам нзееретеннй

i етнрвпнй (53) УДК 547.426. .221(088.8) Д. A. Предводителев, Л. И. Смирнова, В. И. Иванов и Э. Е. Нифантьев (72} Авторы изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный педагогический институт им. B. И. Ленина

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 3ДИАЦИЛ-2-ВЕН3ИЛГЛИЦЕРИНОВ

Изобретение относится к усовершенст-. вованному способу получения 1,3-дигли церидов, а именно 1,3диапил-2-бензилглицеринов общей формулы (Х) ск,ов S !

СНОСП>С <Н>

СНеЕК тб где Й - ацильный радикал насыщенной карбоновой кислоты с числом углерод» ных атомов от 3 до 33, которые являю ся важными полупродуктами для синтеза аналогов природных соединений 1,3-дигли церидов.

Индивидуальные синтетические 1, Э

-диглнцериды могут быть использованы при изучении функций биологических мембран - передачи нервных импульсов, сис- 2О темы свертывания крови, в синтезе белка и в других биохимических, биофнзическях и физико-химических исследованиях. 1,3-Диглицериды могут быть применены также при соедании искусственных моделей био- 25 мембран. Особенно важно использование их в синтезе глицеринфосфатндов, Получение 1,3-дигляцеридов связано со значительными трудностями. Это объясняется различной реакционной способностью гидроксильных групп глицерина. В связи с этим приходится осуществлять временную защиту гидроксильных группдля получения индивидуальнык соединений.

С этой целью используют различные за щитные группировки: карбобензоксильную, третильную, беизильную, тетрагидропнр рольную, атоксиэтильную, 2,2,2-трихлорвтилоксикарбоиильную. Часто для синтеза

1, 3-диацялглицеринов применяют бензильный метод, основой которого является получение 1,3-диацил-2-бензилглицеринов, так как среди известных методов îí характеризуется большей универсальностью и хорошими результатами (1).

По технической сущности к предложенному способу наиболее близок способ получения 1,3-диацил-2-бензнлглнцеринов снятием кислотным гидролизом бензнлид новой защиты в 1,3-бензилиден-2-бензил

627121

СНр 03 !

СНОСН2 6 5

l еН203 Н20

1 снОсн2сбн5

СНр6Н

Сн2ОЮОб

Й.!Осн с бн

de odoCH

dHz9R

I сносн2сбн5 ! Ига глицерине с последуюшим ацетилированием образующегося диола ангидридом уксусной кислоты, обработкой полученного 1>3-диацеткл-2-бензилглииерина метиловым эфиром высшей насыщенной карбоновой кислоты. Процесс ведут при 100-120 С )2). о г 5

Реакция протекает по следующей схеме:

/ 2 н,о(н+1

С, н Сй сно сн 2 с Ф 5

0 Нг где Я - ацильный радикал высшей жирной карбоновой кислоты.

Недостатками этого способа являются многостадийность, необходимость удаления бензялиденовых защитных групп, использо- у вание .a качестве ацилируюшего агента диола ангидрида уксусной кислоты, а также сравиительно (60-70%) выход целевого продукта.

Целью изобретения является упрощение 40 процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается описываемым спосо бом, по которому 1,3-диацил-2-бензилглицерины обшей формулы (1 ) получают 4s непосредственным ацилированием 1,3-4 ензилиден-2-бензилглицерина алифатической насыщенной карбоновой кислотой с числом углеродных атомов от 3 до 33 при 90110 С в присутствии каталитических ко- 50 личеств моногидрата и -толуолсульфокислоты

Ф

Реакция протекает по следующей схеме:

ОСИр

М г сносн,с,н

Г

ОЕН2 где R - одинаковые и означают ацильный радикал насыщенной карбоновой кислоты с числом углеродных атомов от 3 до 33, Выход целевого продукта по такому способу 75-80%.

Преимушеством предложенного способа является сокращение двух стадий при получении 1,3-диацил-2-бензилглицеринов, отсутствие трудноотделимых побочных продуктов реакции, применение в качестве ацилируюшего агента карбоновой кислоты, а не ангидрида и затем сложного эфира, что также упрошает процесс наряду с увеличением выхода целевого продукта.

Полученный в результате реакции целе вой продукт после от деления избытка кар боновой кислоты и катализатора на колонке с окисью ал1оминия является практи-, чески чистым веществом (по данным тон» кослойной хроматографии, ПМРспектра, элементного анализа).

Индивидуальность и строение 1,3 äèадил 2-бензилглицеринов доказаны хроматографическим и спектральными методами, а также данными элементного анализа.

Пример 1 ° 1,3«Дистеароил-.-2-бензилглицерин.

0,5 г 1,3-бензидиден-2-бензилглицерина, 1,05 г стеариновой кислоты и 0,03г моногидрата П -толуолсульфокислоты на» гревают 4 ч при 110 С. Затем реакцион0 ную массу растворяют в 5 мл бензола и выделяют продукт на колонке (диаметр

3 см) с 25 г окиси алюминия И степени активности по Брокману, элюируя50мл теплого бензола (50 С}. Далее последний о отгоняют. Вещество перекристаллизовывйют из ацетоне. Выход 1,04 г (80%) т. пл. 46,5-48оС; R f 0 37;{Sjggfp2 .

: UV -254, бензол), 0,39(окисьamoMmmit J степени активности по Брокману, бензол) .

Найдено, %: С 77,10ф Н 11,16.

46 Ж 5

Вычислено, %: С 77,25; Н 11,55, Литературные данные: т. пл. 48,5 С

49,5оС.

Пример 2. 1,3-Дипальмитоил-2-бензил глицерин.

Аналогично примеру 1 из 0 5 г 1,3-бензилиден-2-бензилглицерина, 1 r пальмитиновой кислоты и 0,03 г моногидрата о

П голуолсульфокислоты при 95 С в течение 4 ч путем выделения иа колонке с

627

1 1,10.

Найдено, Ъ: С 77,06) Н

С42 HI 405, Вычислено, %: С 76,77;

Литературные данные: т.

Н 11,31. пл. 40 С.

Н р и м е р 3. 1,3-Димиристоил-2»

-бензилглицерин.

Аналогично примеру 1 иэ 0,5 r 1,Э

-бензилндеи-2- ензилглидерина, 0,86 г миристиновой кислоты и 0,03 r моногидо рата и голуолсульфокислоты при 90 С и течение 4 ч путем выделения на колонке с окисью алюминия н дробной перекристаллиэации иэ абсолютного эфира при охЮ

Ю лаждении no (-20) — (-30) С, получают

aeaesoN продукт. Выход 0,8 г (74,8%) g т. пл. 29-31 С;)г 0,38 (SifufoEUV 254, беизол) „0,49 {окись алюминия степени активности по Брокману, бензол).

Найдено, %: С 76,151 Н 11,20;

C38Hbh0sВычислено, %: С 75,69; Н 11,03. окисью алюминия и перекристаллизации иэ ацетона нли петролейного эфира получают целевой продукт. Выход 0,91 г (75%); т. пл. 38-40 С Яg 0,37; (B(YUfoP ЦЧ

254, бензол),, 0,44 (АР 0 окись алюминия II степени активности по Брокману, бенэол).

121 6

Формула изобретения

Способ получения 1,3-диецил-2-бензилглицеринов общей формулы сн ок

СНОЮНгС Н s

СНАМОМ где - ацильный радикал насыщен ной карбоновой кислоты с числом углеродных атомов от 3 до 33, на основе 1,3-бензипиден-2-бензилглицернна с испол зованием реакции ацилирования при нагревании, о т л и ч а ю ш и R с я тем, что, с целью упрощения процессе и повышения выхода целевого продукта, 1,3-бензилиден-2-бенэил глицерин подвергают ацилированию алифатической насыщенной карбоновой кислотой с числом углеродных атомов от

3 до 33 при 90-110 С в присутствии кеталитических количеств моногидрата и толуолсульфокислоты.: .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Швец В. И. Успехи в области синтеза сложноэфирных глицеринфосфатидов» Успехи химии, 197 1, 40, 625-653, 1971.

2.А.J.9orck,3.М.Qraig QPycегоi de

Synthesis Wreparationn df в нсее1 чсаЕ saturated wonoacide digticer

de& 1 аж 2-0-benz, ябсе о Canadian .СИем. М, (2&&, 1955.

Составитель Е. Щипанова

Редактор 3. Бородкина Техред Е. Давидович Корректор Д. Мельниченко

Заказ 5567/27 Тираж 559 Подписное

ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4l5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4