Способ получения 2-диазо-1,5-диарил1,3,5-пентантрионов

Способ получения 2-диазо-1,5-диарил1,3,5-пентантрионов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссиоэ Советски к

Соцналнстнческнх

Республик (1!) 62712 4- (6l) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 220477.(21) 2480569/23-04 с присоединением заявки ЭЙ (23} Приоритет (43) Опубликовано 05,1078,бюллетень Ж37 (45) Дата опубликования опнсаиия 170878 (51) М. Кл.

С 07 С 113/00

Государственный номнтет

Cosera Министров СССР но делам изобретений отнрытнй (И) УДК547.235.07 (088.8) (72) Авторы изобретения lO. ñ. Андрейчиков, В.л. Гейн, л.Ф. Гейн н ю.В. Конов

P3) Заявитель

Пермский государственный фармацевтический институт (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДИАЭО-1, 5-ДИАРИЛ-1, 3, 5-ПЕНТАНТРИОНОВ

Ан-СО-СНН, (Ш1

Изобретение относится к новому способу получения 2-диазо-1,5-диарил-1,3,5-пентантрионов, которые могут быть использованы для синтеза различных классов оРганических соединенийг алифатических, ароматических, гетероциклических, гетероцепных, полимеров.

Известен способ получения пиразолонов взаимодействием трикетона общей формулы

Ar-ÑO-CH2-CO-СН -СО-А

2 где Ar, — фенил или и-хлорфенил;

At — фенил или и -метилфенил, с тознлазидом в присутствии триэтиламина или этилата натрия в спирте, при котором в качестве промежуточных продуктов образуются

2-диазо-l,5-диарил-1,3,5-пентантрионы общей формулы

Ак-СО-СМ2-СО-СН2-CO-At (1) с где Ar и Ан имеют вышеуказанные значения $1) .

Недостатком такого способа получения 2-диазо-1,5-диарнл-1,3,5-пентантрионов является трудность выделения их, так как в ходе реакции они циклизуются до пираэолона или диазотируются дю 2,4-бнсдиазо-1,5-диарил"

-l,3,5-пентантрионов, тт отсюда как результат невысокий выход целевого продукта, поскольку он образуется в процессе как промежуточный продукт.

Целью изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Цель достигается описываемым способом получения 2-диазо-1,5-диарил-1,3,5-пентантрионов общей формулы (1), заключающимся в том, что 5-арил-2,3-фурандион общей Формулы где А1т имеет вьиаеукаэанные знаI чения, подвергают взаимодействию с ,"эквивалентным количеством ароилдиазоиетана общей формулы где А имеет вышеуказанные значения, при кипячении в сухом бензоле.

Выход целевых продуктов до 86%.

Пример 1. 2-Диазо-1,5-дифе" фил-1,3,5-пентантрион.

627124

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор Зд Бородкина ТехредО.Андрейко корректор С. Шекмар

Заказ 5568/28 Тираж 559 Подписное цНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035„ Москва К-35 Ра шская наб.с д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Смесь 1 г (0,0057 моль) 5-фенил-2,3-фурандиона и 0,5 г (0,0028 моль) п-хлорбензоилдиазометана в 10 мл сухого бенэола кипятят 3 ч, после чего растворитель испаряют. Получают

1,3 г (78) целевого продукта, т.пл. 90-92 С (иэ гексана). 6

Найдено, %: М 9,71; С 70, 11)

Н 4,33.

СпнtzttIz03 .Вычислено, %: Н 9,58> С 69,86;

Н 4,11. 10

Пример. 2. 2-Диазо-5-фенил-1-п-хлорфенил-1,3,5-пентантрион.

Смесь 0,48 r (0,0028 моль) 5-фенил-2,3-фурандиона и 0,5 г (0,0028 моль) и-хлорбензоилдиазометана в 10 мл . 15 сухого бенэола кипятят 3 ч, после чего растворитель испаряют, Получают

0,8 r (88,3%) целевого продукта, т.пл. 114-116 С (из спирта).

Найдено, % . Й 8,83; С 10,63;

С 62,59; Н 3,51. С,,Н„ЛИ2О, Вычислено, %: %(8,57; С 10,87;

С 62,46; Н 3,36.

Пример 3. 2-Диазо-1-фенил-5-п-толил-1,3,5-пентантрион.

Смесь 1 г (0,0053 моль) п-метилфенил-2,3-фурандиона и 0,78 r (0,0053 моль} бензоилдиазометана в

10 мл сухого бензола кипятят 3 ч, а затем растворитель испаряют . Получают 1,4 г (86%) целевого продукта, т.пл. 82-844С (из гексана) .

Найдено, %: К 9,34 С 70,31;

Н 4,24.

С,эи„%),,0 35

Вычислено, %: М 9,15; С 70,58;

Н 4,57.

Таким образом, предлагаемый способ прост и дает возможность получать

2-диаэо-1,5-диарил-1,3,5-пентантрионы с высоким выходом из доступных исходных соединений.

Способ получения 2-диаэо-1,5-диарил-l,3,5-пентантрионов общей формулы

А -сд-сМ -с0-сн2 cQгде 4н — фенил или и-хлорфенил;

At — фенил или п-метилфенил; ( з т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, 5-арил-2,3-фурандион общей формулы

l где 4 имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с эквивалентным количеством ароилдиаэометана общей формулы

А) -CO-СН И2 (Щ) где я) имеет вышеуказанные значения, при кипячении s сухом бензоле.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Фридман A.Ë. Успехи химии алифатических диазокетонов — Успехи химии, М., Наука, 1972 r, т.)(Ы, вып. 4, с. 726.