Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов

Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнк

Соцналнстнческнк

Рес убпнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 140477 (21) 2488245/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет (43) Опубликовано051078. Бюллетень №37 (45) Дата опубликования описания 17 878. (51) М. Кл.

С 07 Р 9/IS

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отнрытий (53) УДК 547.26 118.ф (088.8) (72) Авторы изобретения

3.Н. Кваша, С.Б. Голенкевнч, Г.К. Близнюк и Г.A. Маджара (71) Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРИХЛОРМЕТИЛТИОЛФОСфДТОВ

Изобретение относится к химии эфиров тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получения не известных ранее днарилтрихлорметилтиолфосфатов общей формулы (XC,

tl

0 где Х вЂ” водород, метил, хлор, которые могут быть использованы в качестве средств защиты растений и присадок к смазочным маслам.

Диарилтрихлорметилтиолфосфаты, их свойства и способ получения в литературе не описаны.

Известна реакция алкил(арил)сульфенилхлоридов с диарилхлорфосфитами и уксусной кислотой, в результате которой образуются диарилалкилтиоФосфаты(1J . Однако перхлорметилмеркаптан в реакциях с производными трехвалентного фосфора ведет себя аномально по сравнению с алкил(арил) сульфенилхлоридами. Так, диалкилфосфиты реагируют с перхлорметилмеркап(Х вН40) 2 РС1+(СНвСО) 2 О+ т

Процесс rio способу согласно изобретению проводят смешением эквимотаном с образованием смеси продуктОВ, иэ которой выделяют диалкилтрихлорметилтиолфосфат,. диалкилхлорфосфат, тиофосген и гексахлордиметилдисульфиду) .

Взаимодействие триалкилфосфитов и диалкилфосфонитов с перхлорметилмеркаптаном приводит к образованию продуктов замещения всех атомов хлора на дна .силфосфорильн1яо или алкилфосфонильную группу(3), 41. Эти направления реакции нельзя было исключить и в случае использования диарилхлорфосфитов и уксусного ангидрида.

Предлагается способ получения соединений общей формулы (1), заключающийся в том, что диарилхлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворителя при температуре от 0 до

20оС

Предлагаемый способ основан на следующей реакции: имт, фс,н,0) r

0 лярных количеств реагентов в органическом растворителе при температуре

627137

Вычислено, Ъ

С2 P

Найдено, Ъ

Выход, Fo

Бруттоформула

С Р 5

Водород 97,8 1,5680 1,4128 27,32 7,89 8,16 С, Н СР О PS 27,77 8,08

8,34

2-Метил 96,0 1,5722 1,3743 25,36 7,12 7,38 Сщ Hl4 С0304 Рб 25,88 7,53 7,77

4-МЕТИЛ 96,4 1,5740 1,3750 25,41 7,21 7,47 С,з Н СРэдэР

2-Хлор 90,0 1<5845 1,%273 38,73 6,53 7,43 С1 Н8СРэО Рб

25,88 7,53

7,77

39,23 6,85 7,07

Формула изобретения

Составитель М. Красновская

Редактор 3 . Бородкина Техред К . Гаврон Корректор С. Шекмар

Заказ 5568/28 Тираж 559 Подписное — ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР

Ф по делам изобретений и открытий

113035 Москва, й-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 от 0 до 20 С. Целевые вещества получают с выходом 90-98% и легко выделяют обычными приемами. Для практических целей их целесообразно использовать беэ перегонки.

Пример. Получение ди-(2,4дихлорфенил)-трихлорметилтиолфосфа,та1

K раствору 0,02 моль ди-2,4-ди-, хлорфенилхлорфосфита в 10 мл хлористого метилена при 20ОС добавляют

0,02 моль уксусного ангидрида а затем при температуре от 0 до 5 С—

0,02 моль перхлорметилмеркаптана.

Смесь перемешивают при комнатной температуре в теЧение l ч, растворитель

Способ получения диарилтрихлорметилтиолфосфатов общей формулы (ХС Н401дР8ССИ

1!

0 .где Х вЂ” водород, метил, хлор, з а к л ю ч а ю шийся в том, что диарилхлорфосфит подвергают взаимодействию с уксусным ангидридом и перхлорметилмеркаптаном в среде органического растворителя при температуре оФ 0 до 204С. и летучие продукты удаляют в вакууме н в остатке получают целевой продукт.

Выход 97,7% rП 1,5920; d 4 1,6334.

Найдено, Ъ Р 5 71; 8 б 32.

MR 108,0. С Ю Н6 СЙТ 03 РЬ

Вычислено, %: P 5,94; 9 6,14.

МЦ 108,8.

Масс-спектр вещества содержит пик с максимальной массой 518, что соответствует вычисленному молекулярному весу вещества.

В условиях этого примера получают другие соединения общей формулы (1), выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

Р 360848, кл. С 07 V 9/165, 1970.

2. Химические средства защиты растений. Сб. 3, М., Изд. ИЛ, 1957, 35 c. .58.

3. Патент США 9 2857415, кл. 260461, 1958.

4. Гладштейн Б.М. и др. О взаимодействии перхлорметилмеркаптана с полными и кислыми эфирами метилфосфонистой кислоты — ЖОХ, 40, 9 б, 1970, с. 1245.