Способ получения сложных эфиров органических кислот и диоксаалканолов
Патент 629207
Авторы
Способ получения сложных эфиров органических кислот и диоксаалканолов
Иллюстрации
Реферат
!
GA ИМ-..АЙ И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ (! 629207 (6l) Дополнительное к авт. синд-ву (22) Заявленоl 1.12.75 (21) 219779O/23-04 с присоединением заявки № (5 I ) М Кл 2
С 07 С 60/16
С 07 С 67/24 (23) Приоритет—
Гаоударотвеннвй иомитет
Совета Министров СССР ао делам изобретений н атирытий (53) У Д K 54 7. 2 9 2. .26.07 (088,8) (43) Опубликовано25.10.78.Бюллетень № 39 (45) Дата опубликования описания 11.09.78 (72) Авторы II. Л. Рахманкулов, E. А. Кантор, И. Л. Рахманкулов, изобРетенин P. Б. Валитов и H. Е, Максимова (71) Заявитель
Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ H LIHOKCAAJIKAHOJIOB
Изобретение относится к новому способу получения новых coo„„.íûõ эфиров органических кислот, содержащих в спиртовой части атомы кислорода, а именно сложных эфиров органических кислот и диоксаалканолов общей формулы 1 5
R0 СНе 0(СНя)п ОСОЯ где Ц и Д -алкил или изоалкил Со -С -, Гз=1- 3, представляющие интерес как пластификаторы, расгворители, ингибиторы коррозии, а также как полупродукты органического синтеза.
Известен способ получения сложных эфиров формулы Ц
СН СОО (СК" В" )„ОСН О ОССН, 5 где Я", Н" и rl имеют различные значения.
80% Е2) .
Взаимодействием циклических ацегалей с ангидридами кислот или органическими N кислотами в присутствии серной кислоты при повышенной температуре (1) . Соединения этого типа получают с выходом до
Известно также, что при плигельном нагревании замешенных 1, 3-диоксанов с уксусным ангидридом в присуствии серной кислоты (10-14 ч, 100 С) получают соединения формулы Ii с выходом 63,883,5% $3J, (4)
Цель изобрегения - новый способ получения новых сложных эфиров общей формулы
Сущность способа заключается в том, что 1,3-диоксацикланы нагревают с эфирами карбоновых кисло-. формулыфпри 55о
6О С в присутствии серной кислоты обычно 3%).
Реакция прогекаег по следующему уравнению
<
Выход целевого продукта составляет
82-93,4%.
Пример 1. B металлическую ампулу, снабженную устройством отбора проб для хроматографического анализа, загру3 6292
4 жают 1,3-диоксолан, метилацегат в мольном отношении 1:1 и серную кислоту в ко личестве 3% от загрузки, Ампулу помещают в термостат и выдерживают при 55о 60 С в течение 3 ч, реакционную смесь разгоняют в вакууме.
По flBHHbIM хрома тографического айализа выход эфира 3,5-диоксагексанола-1 и о уксусной кислоты 93,4%; т.кип. 84 С
22 мм рт.ст.; 6 1,4182; с { 1,1100. ig
Найдено,%: С 48,7; Н 8,1; 0 43,2
С, Н„о„
Вычислено, %: С 48,64; Н 8,12;
0 43,24
В ИК-спектре присутствуют интенсив- 15 ные полосы при 1040-1200 см, приписанные колебании -0-СН < -0-группы и
1739 см, соответствующие колебания
СО-группы.
Пример 2. По методике, описанной в примере 1, из этилацетата и 1,3диоксана получают с выходом 89% эфир
4,6-диоксаоктанола-1 и уксусной кислоты, т.кип. 104 С/30 мм, рт.сц р
1,4164; Д, 1,083. 3$
Найпено,%"., C 55,0; Н 9,0; 0 36,0
СЭНв09
Вычислено,%: С 54,54; Н 9,10;
0 36,6
Пример 3. Аналогично примеру 1, из амилацетата и 1,3 - диоксолана получают эфир 3,5-циоксааеканола-1 и уксусо ной кислотьц т.кип. 108 С/24 мм.рт.ст; дао1 4250. о 1 1209
Йайпено, %: С 59,0; Н 9,8; 0 31,2
Cio НЕб 04
Вычислено, %: С 58,82; Н 9,80
0 31,38 где Я и Я -алкил или изоалкил С g — C, i 1-3, заключающийся B I QM I I o 1, З-диоксацикланы подвергают взаимодействию с эфиром органической кислоты общей формулы
П р и и е р 4. Аналогично примеру 1 из метилового эфира изомасляной кислоты
1 ° 3-диоксолана получают с выходом
86, 7% эфир, 3, 5-диоксагексанола- 1 и изомаслянойкислоты, т.кип. 65 С/8мм. рт.ст;
М ВО 1,4089. Д йо 1 006
07 4
Найдено, % . С 54,2; Н 9 1; 0 36,7
С Н, 0
Вычислено, %: С 54,5; Н 9,2;;0,36,9
Пример 5. Аналогично примеру 1 из метилформиата и 1,3-циоксепана получают эфир 5,7-диоксаоктанола-1 и мура..о вьиной кислоты, выход 82; т.кип. 79 С/
35; { {д 1,4164; с{ о0,9981.
Найдено, %: С 51,2; Н 8,8; 0 40,0
С,Н„0„
Вычислено, %: С 51,8; Н 8,7; 0 39,5
Формула изобретения
Способ получения сложных эфиров органических кислот и диоксаалканолов обшей формулы R0coR -,.
1 где Ц и Я имеют указанные значения, о при 55-6О С в присутствии серной кислоты с последующим выделением целевого продукта.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1 еокоь МЛеастл ои а1 воще c c(Ic
o«
CheiII.боа,, В46,b8,с.734-. .2. Патент США ¹ 2416024, кл. 26О-488, 1947.
3. Аносов В. И. и IIp. Получение y, у.-диметилаллилового и изопропеннлэтилово го спиртов из продукта конденсации изобутилена с формальдегидом. ЖОХ, 1961, 31, с. 1154.
4. Авторское свидетельство СССР
¹ 1258ОО, кл С 07 С 69/155, 1960.
Составитель Л. Горбачева
Рецактор Т. Загребельная Техред А. Алатырев Корректор H. Ковалева
Заказ 6011/24 Тираж 559 Подписное
ЦНИИПИ Государс1венного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113О35, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4