Способ получения оксией олефинов с6-с8

Способ получения оксией олефинов с6-с8

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ И Ия

К АееТОР СКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ

Союз Советскмн

Сацмалмстмчесюа

Республмк iii6292 l5 (61) llополннтельное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 01,04.77(21) 2468760/23 04 с присоединением заявки №

2 (51) М. Кл

С 07 D 301/06

С 07);) 303/04 (23) ПриоритетГосударстеенне«й коннтет

Совета Министров СССР ео делан изобретений н открытий (43) Опубликовано 25.10.78.Бюллетень N 39 (53} УДК 547.717..07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 11,09,78 (72) Авторы изобретения

10. A. Александров, В. Я. Бордзиловский и В. М. Фомин

Научно-исследовательский институт химии прн Горьковском государственном университете им. Н. И. Лобачевского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ

ОЛЕФИНОВ С -С

Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения окисей олефинов путем ка тали тическ ого жидкс фазного окислении циклических и ациклических олефинов, содержащих 6-8 атомов углерода.

Известен способ получения окисей олефинов жидкофазным окислением циклических или ациклнческих олефннов с 3-8 атомами углерода воздухом или кислородом в присутствии окислов молибдена или вольфрама. Выход окиси до 82% (в расче- «В те на прореагировавший кислород), прн этом образуется по 77% (s расчете на прореагнровавший кислород) ненасыщенного спирта P) . Недостатком такого способа является низкая селективность процесса.

Наиболее близок к предлагаемому изобретению способ получения окисей олефннов жидкофазным окислением олефинов кислородом нли кислородоодержашим газам в

Ю среде ор.ганического растворителя в при сутствнн катализатора (ацетнлацегоната молибдена) и инициатора (гндроперекнсь кумола) при 120-130 С н давлении 10

2S атм. Выход 80-85% в расчете на проре- агнровавший олефин $2)

Недостатками этого способа являются необходимость проведения процесса при повышенном давлении, использование раст» воригели и инициатора, и также недостаточно высокий выход целевых гродукгов.

Цель изобретения - упрощение процесса получения окисей олефинов С -Cg н повышение их выхода. ,Ппя этого в качестве катализатора копользуют этилбензолмолнбцентрикарбонил или бие-(эгнлбензол) молибден в количестве 0,02-0,55 весЛ ог взястого олефина н процесс ведут при 60-120 С.

Предлагаемый способ позволяет упроотигь процесс получения окисей олефннов

С -Ся путем исключения давления, растворителя и инициатора, а также повысить выход целевых продуктов до 95%., Пример 1. Октен-1 (3 мл) н

0,002 г Cg Нк С Н Мо (CO)> (0,005 молЛ нли 0,1 вес.%) помещают в уеклянную ампулу объемом 200-300см . В ампулу набирают кислород до давления, близкого к атмосферному (580 мм рг.ст) и окиоляют при 70-80 С в течение 8 час. Конверсия кислорода 50%. Жидкую фазу анализируют газохроматографически и тигро-ванием. Конверсия олефина 45%.: Найд но д, -окиси октена 5,55.10 моля, т.е. выход -130% в расчете на поглощенный кислород и 64% в расчете на прореагировавший олефин.

Пример 2. Октен — 1(Змл) и t6

0,004 r (С Н С Н ) Со 0,08 мол.% или

О, 1 9 вес.%) помещают в такую же ампулу, что и в примере 1. давление кислорода составляет 51 3 мм р r.ñ г.

Окисляюг так же, как и в примере 1, 15 о при 80 С в течение 8 час. За это время конверсия кислорода 40%, конверсия оле-. фина 32%.

В жидкой фазе найдено 5.10 моля ф. -окиси октена, т.е. выход — 170% в 20 расчете на поглощенный кислород и 84% в расчете на прореагировавший олефин.

П р и м ер Ç.Гептен -1 (3 мл) и

0,0022 г С H -С H,Мо(СО) (0,3 вес.% или 0,03 молЛ) окисляют так же, как и о в примере 1, при 95 С и давлении 50 мм рт. ст. в течение 8 час. Конверсия кислорода 50%, а конверсия олефина 40%. Найдено сб -окиси гептена 4,9.10 >юля, т.е, выход 130% в расчете на поглощенный Зо кислород и 65% в расчете на прореагиро. вавший олефин.

Пример 4, 11иклогексен (2 мл) н

0,0046 С IIyCgII@Мо (C0)p (О 6 вес.% или 0,2 мол.%) окисляют при 58 С, давление кислорода 617 мм рт. ст. в течение

8 час тем же способом, чтои в примере.

1. Конверсия кислорода 40%. Конверсия олефи н а 30%.

«) щ

Найдено окиси циклогексена 5,58.10 ®О моля, т.е. выход окиси 190% в расчете на, поглощенный кислород. и 94% в расчете на прореагировавший олефин.

Пример 5. Гексен-1 (3 мл) и

0,0013 1 Ср,НдС Н Мо(СО) (0,07 врс..% или 0,02 мол.%) окисляют при 120 С, давлении кислорода 520 мм рт.сг., в течение 12 час. Конверсия кислорода составляет 40%, конверсия олефина 26%.

Найдено, -окиси гексена 5,7.10 моля, r.å. выход окиси 186% в расчете на

4 поглощенный кислород и 93% в расчете на прореагировавший олефин.

П р и и е р 6. Гексен-1 (25 мл) и

0,01 г(СйН5 Сb Hg jx (0,55.вес.% или .о

0,16 мол.%) окисляюг при 95 С и давлении кислорода 515 мм рт. ст. в течение

12 час так, как описано в примере 1.

Конверсия кислорода 45%, конверсия олефина 35%, В жидкой фазе найдено + -окиси гексена 5,96.10 моля, т.е. выход окиси

170% в расчете на поглощенный кислород и 85% в расчете на прореагировавший олефин.

Во всех указанных примерах, процесс можно проводить следующим образом.

-!=="„åç реактор, заполненный олефином с добавкой растворенного в нем катализатора при указанных в примерах температурах и давлениях кислорода, близких к втмосферному, непрерывно продувают кислород. Это позволяет существенно повысить конверсию олефина и в отдельных случаях довести ее по значений, близких в 100%.

Количество катализатора во всех примерах можно уменьшить в 2-3 раза с сохранением всех других характеристик процесса.

Формула изобретения

Способ получения окисей олефинов

C>-Cg жидкофазным окислением олефинов

Cb -С 8 кислородом или кислородсодержащим газом дри повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего молибден, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора используют этилбензолмолибдентрикарбонил или бис- (эгилбензол) молибден в количестве 0,02-0,55 вес.%

or взятого олефина и процесс ведут при

60-120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе .

1. Патент Японии hb 35408, кл. 16 В 421, 1972.

2. Авторское свидетельство СССР

)4 415259. кл. С 07 23 1/08, 1974.

ЦНИИПИ Заказ 6011/24 Тираж 559 Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4