Способ получения циклических олигомеров пиперилена

Способ получения циклических олигомеров пиперилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

И=.И-3.!

;3i и ) Щ)". ip

j0 П И С.А — Н"И Е

ИЗОБРЕТЕН И Я

«7630243

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) з„опали:I Tcëü»oå,i ".çò. сз 1д-:-:у—

Заяз-e;Io 13.10.75 !21) 2181947 23-04

)

О;17. б,-.:; ê.îâàíî 30.10.78. Бюллетень ¹ 40 (51 ) .11. Кл. - С 07 С 3, 10

l- -) l7 7 гсоед:I!Ic: —:íñì заяз,к:.1 ¹â€”

С ПЯ

Гасударственный комитет (23 j

m6 делам изобретений и открытий

1 531 УЛК 547.315.3 (088.8) ! та 0 ; o 1:i"ова» !я о i:,=a:: 1я )3 09 8 (-:0 } (72) Авторы изобретения

Г. Х. Ричмонд, Г. К. Кучеренко и П. Г. Перелыгин (7)) 3аязситель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦИКЛИЧЕСКИХ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

Изобретение относится к с !особам .!oлуче;-п1я олигоморов диет!Озык углезодороДОВ, КОНК))ЕТНЕЕ К C. ÈÎCÎÎcIÌ 10;17,"3CrIÈß Ц11Клическик ол:!гомероз -le:-!тадиена-1,3 (:п1нерилена).

И3зеcTå!3 с10cîo получения цикл;!чсcêII" олигомеров диеновык углеводородоз путем ик олигомер !зации з присутствии слож:3ой каталитичсской системы, состоящси !3 ацетилацсто:!ата никеля алюмич11й-:1 фосфозоргяническик соединений з среде углсзодорсдного растзоз;1теля (1).

Из«зсстен также способ нолуче:-!ия циклически.: o;111.-омероз пиперилена, заключающ:!йся з том, что пиперилен подзерга1от олигомсризации в присутствии сульфокатиoHîîîìåííîé смолы.

Г1роцссс осуществляют прll 70 — 95 С давлег!ии or атмосферного до 5 ат1! 3 течение 1 — 3 ч (21.

Од:!Яко при этом не удается доб:!ться высокой степени конзе )сии сырья:I выхода продукта.

Цель изобретс-!ия — позышс:I:!å выходя

ОЛ И ГОМ С РОВ.

Поставленная цель достигается оп71сываемым c .lîñîáîì получен:1я ц:!кл:.I÷ccê:Ix сл11гоме)7оз .I:lпе 7,!лена, закл1очающимся з том, что п!гперилен подвергают îл:1гомернзации 3 I»riced Tñòç!1:! суль .: ока Tl!îноооме:I

—:oIi сз10.чы 16 — 33;О - :!Ой 13)!ажнос г11 3 с47сде проди ктоз 0;!игомср:13ацни.

Отличием с!1!7соб)а язляется использован. !е сульфока и!о:I»Ta с 16 — 33",,>-ной злаж::остью и 1розсдсн ic .1роцссса в среде продуктов Оли Го !с,7изацин.

При 1!спо. i h:303cIII!I .i зл !3ж псиного смгг!ь

:.зокат,:10.1:iòà у:I.à åòcÿ позысвить конверси!О пн«пер!!лена до 100", .

10 Процесс осущестзляют прн температуре

-".3 — 95 С, дазлсшш от 1 до 6 ат.!! в тсчсз!11е ) — 5 ч.

Сульфок;;тио:i:i г в H — ф07ме ii)70iII»c3,3!or дист11лл:!роза ной водой 10 нейтраль:!Ой среды:i затем:!одзергают сушке до т;7ебусмой влажности.

Реакц:но ол11гомернзац:1и проводят 3 среде o;i:1гомерог, которые далее нс:!олнмср::!зу1отся с II»ieoиленом в услозияк всдсн1!я пронеcca, поэто»y:.ë ис:10.1»3yioT для отвода Teil. I I3 17са кц:Iн.

Ч cl I а и 13Я3КОС! b:10. 1 Ч ЯC7101 (7 ОЛНГОМ С,7 !!

-i:.!глсрн ie:!а (11 — 13 с, in B3-4 1 1рн 20" С) поззоляст зсс7.:I:1,70öåcc таким образом, что

25 после ок:7:Icic!I»Iß РсакЦии пРоДУкт сливают с осажденногo катализа гора !е;7с3 с ро.i;-:уlo труоку. В реактор заливают 1н:!ерплсн, а ката,1нзатор испо Ib3vlnT многок;7ат1!о.

П р:,! м с:7 1. 11спользуют катионит с

30 a.! ажно ь10 1 6 ", 0!Inc»c»in )7 clcccIII! I I!3310 r 630243,На количество .«ревращевного п««лерилена.

В авто« .«ав, снабженный мешалкой «и òe!р.мометром, загружают 410 г техн««ческо"G

«пиперилена и 4! г суг«ьфокат««ое«ита К>. 23

10/60. Температуру в реакгоре ". тече.-::«е получаса ««од««имают до 95 С. Hp!I этом дагвление в автоклаве увеличивается до 5 ит:...

Спад давления указывает на окончагние реакции. Суммарное время процесса

Hoc;Ie Охчаж «ен««я авток.l3за до « омН3 TH0«I температуры и осаждения K2! Ho«i«.та олигомср сливают через сифонну«О трубку, причем часть олигомера остается в .реакто1рс. Вес ог«игомера, сл итого через еифонную трубку 269 г, вес олигомера, оставшегося з реа«rope, 138 г, пробу олигомера 150 г разго««я«от при ат»осфер«пом давлении.

Отгоняют 1.1 г «пиперилена до т мпературы 75 С, который составляет О,, -, продукта. Таким образом конверсия и II!epiI..е«и«а з ол«игомере составляет 99,7,,о, вес .-«Олучспного продукта 407 г. Часть олигомера

1138 г или 34% продукта) остазля«с-. над осажденным катализатором и ис«.-,: зуют

;«ля следую«цего синтеза. Этот оставшийся

î IIII îìåð отводит тепло реакции, чтс спссооствует более стабильным услов «я,. веда««««я процесса олигомеризации.

На загруженном катпоните проведено 12 последовательны.; синтезов, конверсия всех синтезах 99 — 100%.

Г1 р и м е р 2. Ог«««гох«со««за««;««с п::.. риrIeiI«I IIpo«Io;I«IT IIo примеру 1. В « ачес,ве тализатора применяют смолу КУ-2-8 "= количестве 5% от загруже««««ого п«« пер««лен=:.

Влажность кат«ионита 33%. Су»i«ар. ое "-! емя реакции 5 ч.

Загружают 410 г техчи «ескогс —..::!r.ep:Iлена, получают 408 г продукта, который содержит 0,9 г пиперилена, конверсия ссстав407,1

40 0

П,р и м е р 3. Олигомеризацию r!Iiпери Icíà проводят по примеру 1. Смолу КУ-2-6 с влажностью 33% загружают з количестве

20% от веса пиперплена. Суммарное время процесса 4,5 ч.

Загружают 410 г технического rипсрилена получают 407,5 г продукта, который содержит 8 г пиперилена. Конверсия пипериле.на 98%.,Пример 4. В стеклянную колбу, снабженную мешалкой, термометром, системой обратных водяных и азотного хсаэдильн««hОВ 3;« "pl жа«о . Теx:I:!чс кl!й iliiперli,"-II (500 г) и 50 г кат:«скита КУ-23 10 60 с злая<«iocтью 240 „ -.

Состав технического пи«перилена, используемого для ол«игомеризации

1«иие«икаеиоиаи фраки!

1гиарка «Б») 11оказатеа:-.

Бесцветная,,прозрачная легкоподв,«жная ж««дкость

Вне«««".-«пй =-«и

Содержан««е изопрена в ",,. не более

Содержа:I! е 2-метил2-бмтана, %

Содержан««е п иг«ер иле на, % че «ииже

Содержа«н««е лнпибитора пa<ратре.пи «и«ого бутил««1«1:oi«

2,0

5,0

80,0

0,01 — 0,03

Характеристика олпгомеров п«шерилсна (TV ¹ 6-1 0-1 1-27-3-74) Внешний вид

Прозрачная, светло-желтая жидкость

Цвет по иодометрической шкале, мг ««Ода

Бремя«ое число

Показатель преломления

Вязкостыпо ВЗ-4 п р«««20 С, с

Молекуля1р нь«й «вес

80 — 90

190 †2

1,4820 — 1,4830

11 — 13

180 — 210

Реа ".«.ICHHó«o смесь при персмеш««ванин нагревают на водяной бане до температуры кипения пиадерплена 43 — 45 С. Время олигомеризации 6 ч. На 0«.QH÷àíèå процесса указывало «повышение температуры в .полу10 че:нсм о I;Iro»e!pe. Нагрев .и ««еремеш««ва н ие отключают, после охлаждения олигомера до комнатной температуры и осажде««ия ката««««затс ра OBII!i.o «ep сг« ивают, а катионит переиспользуют. Из о1игомера отгсчяют не15 прореагировавший пиперилен.

Получают 492 г олигомеров. Конзе;сия пиперилена в олигомер 98%.

630"43

Результаты разгонкн олигомера HB фракци: прив:- ены в таблице

Температура кипения, Фракция прн )-.-,.„С

170 — 270 !

270 †2

275

155

162,5

200

Быгне 290 С (ку ост.) — 240 с гз БЗ-4 з

4, Q. 2

Формула изобретения

Составитель Г. Глебова

Техпед И. Рыкунина корректор И. Симкина

Редактор А. Соловьева

Заказ 676/1005 14зд.: "- 662 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СС Р го делам изо6ре-.е:-н..: и открытий

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харак. фил. пред, «Патент»

Фракция 1 соогветствует циклозимеру, 2 — циклитримеру, 3 — циклическим тетрацентамерам пиперилена, а также высш <м олигомерам 4 — 8%.

ИК- и Я.ЧР-спекторы показывают в продукте наличие концевых винильных гр гпп, несопряженных аис- и транс- IBOA)f»fõ свя.зеЙ.

Способ получения циклических олигомеров пиперилена путем олигомеризации его з ттрисутствии сульфокатионита прн по=-ь(1 ( (Вес

Молеку- l Бро."..пое фракции, варны. . вес псло

1 =.:-:кой темп»ра-;.,се-, о тл и ч а ю щи и с я

| те ., что, с f. e,-.:-ю гозышения выхода про;. кта,: с -.сльз,: т;...льфокатиснит 16—

33 -ной B..«ж. осT":f и процесс осуществляют

": среде прсдуктоз олнгомеризации.

Источни.-.и:;нформации, при:- ятые зо

1. 11а- -:;--, - :-:,—,:«.: М 120107, ;. С 5 Ь, 2. Зая-: ê;à Х :: )36011 23-04, С 07 С 3, 10, 197»-, по которой .—:. инято решение о выдаче

-,з:-гопского -s:f.«»-,=-,.ьсгва.