Способ получения -ненасыщенных карбоновых кислот

Способ получения -ненасыщенных карбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<»!630248

Союз Советских

Социалистических

Республик (J51) (,оно 7н:.ITcльное к BBT. BBH -з (51) . (.1хл.- С 07 С 57,, 04

С 25 В 3, 02 (22! Заявлено 09.04.;5 (1 «I1;.02 23-0- .

" лo: соел:7не:I:Icì заяви:I а—

Тосударстеенныи комитет (23) П;диор 7тет— (43) Опубликовано 30.10.78. Бюл JOTciiь Х е 40 (45) Дата опуо 1!Iкозан!7я с-..:-::.=:.—:.:iя 15.ЭО. 3 тп7 делам изобретений и открытии! оЗ) Ъ7 с ТО7 —— (os ..8. ) (72) Авторы изобретения P. Р. Линде, Б. 3. Лубенцов, А. Ф. Зуева, К. Ф, Попова, О. В, Крылов и Х.-!Ч. А. Брикенштейн (71) Заявитель Отделение Ордена Ленина института химической Физики

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,P-НЕНАСЫЩЕННЫХ КЛРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к спосооам 70л, IcH!IB (l,P-,не:!асыщенных карбоновы7< к7!Слот, используемых в ка iecTBc полупродуктов орга:!ичеокого си!нтеза лля .получе-!

7!ия ор! а ничевоки х cJTexoл, волокон, клеез, пернета!ков,,приз!еняем7ы. в авиа- ii сулостроении, ра!лиотехнической. оптической и друг:.Ix отраслях промыц7лет!ности.

Из!весте!ы способы 77олу 7еиия а.(3-нс:ioсъ! Щелок ых !

Ол!на ко указанные спосооы име от ряд недостатков: дорогие исходные вещества (BHcTилео!, синильная кисс7ота, ацетон); сложность технологии (взрьовоопасность ацетилена; яловитосTb О!с! Iс!l T! .! ср Ила !! синильной! к!ос JOTbl(Hcoá;07èìoñòl. работы пол повышенным давлением); необхолимость применения Bc!70iio! ательных химиче07<их реагентов па отдельные< стадиях синтеза (серо7ая кислота, елки!! катр); недостаточная чистота получаемых

П Р О g JJ< TOB.

11звестен способ полу !ения а,)о-ненасы(а

К !:.! c..7 т нс 70с7 а т!<Îв !<и тс7,77iт7!ч еского способа слелует отнссп(: малую селективность — ло 10 — 15",;7 (нагоичие оольшого с!ела пооочных пролуктов); применение I7 качестве катализатора окиси в<7ех7ута я;Оз !того легколетучсio сое;инслия, загрязняющего продукт; ката 71ITJlческий способ реализован только для получения олной акриловой кислоты; з7стилакрилову!о и этил10 <<17!II.7cBI !О i

11звестe»i так кс способ полмче!7ия а,р-ис касыЩ077ны !

15 к!ислой среде на платиновом аноде,при потенциале 0,2- — 0,5 В от!носитсльно иасыщсико.-о каломельио: о электрола. Выход ак)7о!лозой кислоты (iio вещее гву) 60 — 70", (4).

Нслостап<ам!! известного спосооа явля:.отея: высокая стоимосп труднодоступного исходного сырья — аллилозого спирта; высо!кая сто,:!мосп. платинового;77!<7л!!; нсв=зможность утилизации водорода, вылсляющегÎcя Ilð!I электролизс; низкий Bûход продукта; по J!3BccTHOMK способу невозможно полу !сние других а,Ä-HcHacbiiilcHHI карбоновых кислот, кроме акриловой.

Цель изооретсния — повышение выхода целевого 77 7!7лукта !! упрощение техиог7оги!I

ЗО п; Оцесса.

Формула изобретения

Составитель Н. Токарева

Техред т1. Рыбкина

Редак-,ор А. Соловьева!

,орректор И. Симкнна

Заказ 676/1005 Из,. Xl 662 Т,",раж 526 Подписное

HI!O Государстве:-нного ко. .. тет ССС .:з дс..::1 изобретен1и . и открытий

Москва, Я-35, Раушск",Ik иаб., д. 4, 5г

Тип. Харьк. ф .л. пред, «Патент»

Поста вленная цель достигает;.-,-. тем. что в качестве исход.1ог0 сырья использу О.-. с;.1"..нгцасыщенный альдогалд и iIpo".åoo в дут потепциа.10 ст +.1,7 zo — 2, l B сительно насыщенгнсго каломельногс электро:1а с использованием дзуокис".I свинце- з

«a«ccTзе а Inza.

Процесс, получения и,8-ненасышеннь.х кислот основа.l на электрох1гм1гческом окислении а, Р-нснасышен Ihlx Bëü1åг11дсз в кис- !О лой сре (е.

Для повышен,lÿ зыxoäà пс зец ес-.зv азиодное и катодное пространство разделяются диафрагмой, что позволяет поз.=..сить выход по веществу до 90,, при сто":."с- 15 цен:.Н1й селектпвности и утил;1зирозать выделяющийся в ка log!Io» пространстве водород.

П р и см е р 1. В анодное пссстрг:-. с-;:-о эле ктролизера загружают 150 сд1 электoo- 2-0 лита (10"„-ный НаЬО4) и 15 сд1" 12,6 ак",0лепна. Устанавливают,потенциал а,иода

+2.0 В (насыщенный:каломе1ьный электрод). Плотность тока 5 А/дл1- . Опыт пров0дят при температуре 10 С,в течение 2 ч, Получено 14,G г акриловой к1слоть:.

Выход по веществу. 90%. Выход 10 то"..у

78%. Селекта1зиость 100%.

П,р и м е,р 2. В анод loe пространстзо электролизера загружают 150 слз элект о- 0

:IIITH (8 /о -НОГО Na>SO4 + 2 Io -нoI! H SO-)

l5 сд1з (12,7) метилакролеина. Устанавлиза1от поте;I!1aaл анода +,1,9 В (на:ыщегиш1й,каломельный элек11род), Плогность тоKB 5 А/ддР. Опыт проводят при температу- 35 ре 20 С в течение 2 ч.

Получено 14,2 г метакр1ловой кислоты.

Выход по веществу 91%.

Выход по току 81,5%. Селективчость

100 "/,. Собрано 110 сл1з водорода. 40

П,р и м е р 3. В анодное пространство элект ролизера загружают 150 сл электролита (50%-иой H SO4) 14 сл1з (12 г) этилакролеина. Устанавливают потенциал анода 45

+1,8 В (насытценный калсмельный электрод). Плотность тока 5 А/дд1 . Опыт проводят при температуре 15 С в течение 2 ч. Получено,13/2 г этилак ря.1овой кислоты, Выход по веществу 92%.

Выход по ток. 80в1о. Се1ективность 100%.

Технический эффект предложения по сраз:-1ению с известным решением.

Способ позволяет получать не толь 0 а.кри,1озую кислоту, но и драгие о„1з-ненась.— щенные карбонозые кгислоты (метахр11лoзую, эт!илак1рилсзую и др.), которые 3 нэстсяшее время не производятся (этилакриловая,...гибс Ilpo:.I.ççoäÿòcÿ з,ограниченном колпиестзе (ьпетакрилозая) .

B качестве исходного сырья использ, -.T соответствующие альдегиды, которые получают с зысои ми выходами (до 70,,) при гетерогенном окпсленизи дешевых низших олефиноз.

Использование з качестве исходного сырья 1егкодоступных дolllåâûê альдегидоз при электрохимпческом окислении по предварительной оценке позволит снизить cеоестоимость продукции на 30 — 40%.

Выделяющийся водород может оыть

Iслностью угилизирозан.

Повышается выход продукта до 90%.

Способ получения и,Р-ненасыщенных

1 арбонозых кислот с гиспользозанснем электрохимическсго Ок 1сления в кислой среде, о т л и ч а ю ш и« я тем, ч-.о, с целью повышения выхо1а целевого п родукта и упрс1це:-1ия ТохН0.101!I:. Нрсцесса, B качестве исходного сырья используют u,fi-ненасыщенный а.1ьдегид и процесс ведут при потенциале от +1,7 до — 2;1 В относительно насыщенного каломельного электрода с использованием двуокиси ca! II! za з качестве а II013à

Источники информации. принятые зс внимание при экспертизе:

1. Патент ФРГ ха 855110, кл. 120, 21, опубл. !952 г.

2. Патент Германии ¹ 761283, кл. 120, 2l, опубл. 1938 г.

3. Паушкин Я. H. Технология нефтехимическопо синтеза, изд. «Химия», 1973 г., с. 38 40.

4. Авторское свидетельство СССР

¹ 425897, кл, С 07 С 57/04, 1972.