Несимметричные акриловые и метакриловые эфиры диолов,как мономеры или сомономеры для теплостойких полимеров,и способ их получения

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

дяметакрилат этиленГ г1 и к О гт я

Акрилат, Акрилат (Лкрилат метакрилат этиленгликоля метакрилат метакрилат про пилен- диэтиленгликоля гликоля

Показатели

Температура размягчения, С по методу

Вика

350

2г0

200

320

Температура резкого увеличения по(ер(( летучих, С (дериватография) 270

270

220

200

Температура появления дефектов вследствие деструкции, "С

1 (280 20г(2,>0

200

Потеря веса при прогреве на воздухе

24 ч при 200 "С, Ч(, (О 0

Полученные соединения содержат Остатки различных ненасыщенных кислот, что позволяет регулировать пространственную структуру макромолекул з ходе- по.т:-(мери3 ации.

Они предназначаются для lcлу-ipHHH теплостойкого листового полимерного материала, который может применяться для изготовления прозрачных панелей п((риборов, Данные таблицы показывают, что стовой материал, получен Ib(E(на основе симметричного производного обладает вышснной теплостойкостью по сравнени симметричным.

Исследование полимеризации с:,(млм

РИЧИЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ гНЕНае(ЯЩЕН эфиров диолов, вь(полненное методом 3 показало, что в случае применения Нес метричных эфиров полимеризац:(я пр кает в 2 стадии, что приводит к получен полимеров, маиромолекулярная сетка торых значительно более регулярн-, че случае использования симметричных э ров. Следствием повышенной однородно макромолекулярной структуры являе повышенная теплостойкость матерна, получаемых на основе предлагаемых о ектов.

Пример 1. Акрилат гметакри".àò ленгликоля.

143 г (1,1 моль) р-окс(вэтил м(ета(кр илат растворяют в 100 гял диметилацетамида, добавляют по каплям в течение 0,5 ч с одновременным перемешиванием раствор

90,6 г (1 яоль) акрилоилхлорида в 100 мл диметилацетампда, содержащий 0,01 г а-нитрозо-Р-нафтола. После добавлекия всего раствора акрилоилхларида реакционную смесь перемешивают в течение 1,5 ч при температуре 70 С, затем охлаждают 40 до комнатной температуры и фильтруют.

Продукт промывают 5%-ным водным,раствором бикарбоната нат(рия и водой, сушат ли- 10 не

ПОю

15 н ь(х

ПР, имотеию 20 ком в фисти тся 25 лоз, бъэ пи30

p EI 00TýI0ùHõ лз (позь(ше . (ь(х тем и еэ гтурах.

Результать . лаООрато(ргных испытаний лIIстоз, (Ол1 ченHь!х при исполb30заHèH cl(ì(петричного эфира-прототипа диметакрилата эпиленглпколя и предлагаемых несимметричных эфироз диолоз приведены в таблице.

Hàä сульфатом E:àтрия и очищают фракционной перегонкой.

:Получают 110 г (выход 60%) ак(риломета(вр((г(ового эф;(ра этиленглико IH, т. кип.

56 С/0,04 л(м от. ст.

d, "= 1,2556, и в 1,4542

Найдено, % .. С 58,73; О 34,72; H 6,55

СэН(зО

Вычислено, %: С 58,69; О 34,78; Н 6,53

Структура продукта доказана методами

ГЖХ- ИК- (и ЯМР-спект(роскопи(и.

В спектре ЯМР присутствуют отдельчые пики, соответствующие резонансу протонов в метакриловой и в акриловой группах эфира. Количественный обсчет спектра показывает, что концентрация обеих групп одина коза.

Акрилат метакр(плат пропиленгликоля-1,3.

Смешивают 76 г (1 люль) 1,3-пропиленгликоля 107 г (1,25 моль) метакриловой кислоты, 200 мл бензола и 0,1 г а-нипрозо11-нафтола.

Нагревают смесь до кипения и добавляют (в (нее,1 г и-толуолсульфок(ислоты. Продолжают кипячение смеси с отгонкой образующейся (B ходе реа кции воды (B виде азеотропной смеси с бензолом. Через 8 ч от начала кипения вводят еще 1 г п-толуолсульфокислоты. Общее, время кипячения 17 ч.

После отделения от диметакрилата пропиленгликоля получают 100 г чистого монометакрилата 1,3-,пропиленгликоля (70% от теоретического в расчете на взятый пропиленгликоль). 79,2 г (0,55 моль) моиомета