Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот

Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ВГИКА Ъ . | .-. i y °

О П И С А H N E (ii)630250

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 28.05.76 (21) 2367680 23-04 (51) М.Кл. - С 07 С 87/14

С 07 С 55/02

//С 08 G б9/02 с присоединением заявки ¹â€”

Государственный комитет (23) Приоритет— (43} Опубликовано 30.10.78. Бюллетень № 40 (45) Дата опубликования опиоа ния 13.09.78 по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. М. Попов, P. Л. Мартыненко, П. С. Павлова, А. М. Кашников, О. 11. Титкова, В. М. Олевский, В. К. Савинов, Б. С. Смоляиский и Е. H. Потапов (71) 3аявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ

ГЕКСАМЕТИЛ ЕНДИАМИ НА

И НЕРАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ

ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усоверше нствованному способу получения солей гексаметиленд иамина (ГИД) IH нераствсримых в воде дикарбоновых кислот, например себаци новой (соль СГ), 1,10-дека ндика рбоновой (ДГ-со7b) или терефталевой (соль-ТГ), которые служат мономерами для получения высших .полиамидов.

В настоящее время описаны различные способы получения солей ГЧД и нерастворимых в воде дикар боновых кислот, например себаци новой (соль-СГ), п р и нагрева вин в различных растворителях, таких .как спирт (1) или водный раствор спирта (2).

Наиболее близюим к способу по технической сущности является cllOGOо получения соли-СГ, заключающийся в том, что ГМД подвергают взаимодействию себациновой кислотой в изопропиловом спирте при

55 — 84 С. Темпера ура плавления целево- 20 го продукта 172 — 173 С, рН соли-СГ б,8 — 7,8 (,3).

Недостатком известного спосооа является низкое качество целевого продукта, показателем которого является рН, характеризующее соотношение ГМД и дикарбоновой кислоты в соли. Известно, что отклонение соотношения ГМД и кислоты от стехиометрического даже на 0,3% приводит к ухудшению качества полимера при ЗO переработке соли, а также использование в процессе органического растворителя, что не позволяет точно контролировать рН процесса, и требует регенерацию растворителя, что связано с неизбежными потерями как раство рителя, так и самой соли. Все это в целом усложняет весь технологический процесс.

Цель, изобретения — повышение качества целевого продукта и упрощение процесса. ,Постановленная цель достигается описываемым способом получения солей ГМД и нерастворимых в воде дпкарбоновых кис;I0T, заключающимся Bo:âçàèìîäåéñòâèè

ГМД с соответствующей лпкарбоновой кислотой в воле при нагревании и процесс ведут ло рН, соответствующего точке эквивалентности целевой соли.

Предпочтительно в качестве нерастворимойй в воде кислоты используют себациновую, 1,10-деканлпкарбоновую или терефтал ев ую ки сло ту. Процесс преимущественно ведут .при температуре 80 — 95 С.

РН, соответствующий точке эквивалентности соли-СГ составляет 7,6; соли ДГ7,4; соли-Тà — 7,2.

Процесс взаимодействия ГМД и нерастворимых .в воле ликарбоновых кислот в

«639250

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор А. Соловьева Техред И. Рыбкина Корректор И. Симкииа

Заказ 676/1005 Изд. № 662 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, сПатент» воде с получением соответствующих солей протекает за счет того, что нерастворимые в воде кислоты хорошо расрворяются в годных растворах ГМД и реакция протек а ет оч ень бы стр о.

iH.р и,м е р 1. К 115 г 20%-ного Bo+AIoго раствора ГМД при тщательном перемеши.ва1няи прибавл яют 40 г сухой себаци н авой кислоты. Температуру реакции поддерживают 80 — 95 С. Реакцпо заканчивают при рН 7,6. Полученный раствор 40% íîé концент рации непосредственно используют для поликонденсации. Выход соли 100% .

Для опредлен ия качества получен ной соли-СГ реакционную массу захолаживают 15 до 15 С и выпавшую в осадок соль отделяют на центрифуге. Полученные кристаллы соли-СГ промывают насыщенным солью всдным распворэм, снова атфильгровывают и сушат при остаточном давлении

300 — 400 м,и рт. ст. и температуре 50—

70 С до постоянного веса. Полученная

СГ-соль имеет т. пл. 175 С. Hp и м е р 2. К 50 г 20% -ного водного раствора ГМД при тщательном перемеши- 25 нанни прибавляют 20 г сухой 1,10-декандикарбоновой кислоты. Реакцию проводят при температуре 80 — 95 С и заканчивают при рН 10% - ного р аспвора 7,4. Полученный lpа створ 40%-ной концентрации используют для 30 поликонденсации. Выход соли 100%. Для определения качества реакционную массу захалаживают до 15 — 20 С и выпавшую в осадок ДГ-соль отделяют,на центрифуге.

Полученные кристаллы соли промывают насыщанныя солью водным:,р аствором, снова отфильтровывают и сушат при остаточном давлении 300 — 400 мм рт. ст. при тем пературе 50 — 70 С до постоянного веса. Полученная соль-ДГ имеет т. пл. 180,2 180,4 С. 46

Пример 3. К 50 г 20%-ното раствора

ГМД прои тщательном,перемеши|вании прибавляют сухую терефталевую кислоту в количестве 8,8 г. Температуру реакции поддерживают 80 — 95 С. Реакцию заканчива|от при .рН 100%-ного раствора 7,2. Выход соли-ТГ 100%. Полученный раствор непосредственно используют для поликонденсации.

Для определения качества полученной соли реакционную массу захолаживают до 15—

20 С и выпа в шие кристаллы ТГ-соли отделяют на центрифуге.

Кристаллы ТГ-соли промывают насыщенным солью водным раствором, отфильтровывают и сушат прои остаточном давлении

300 — 400 им рт. ст. п.ри температуре 50—

70 С до постоянного веса.

Таки м образс м, способ согласно изоб ретению позволяет повысить качество целевого продукта, упроcòèòü процесс и удешевить его за счет исключения органического раствор ителя, непосредственного использования полученных водных, растворов солей для получения полиамидо в, что исключает потери целевой соли.

Выход конечного продукта 100% и это дает э канс мию 100 руб/тонну.

1. Способ получения солей гексаметилендиамина и нерастворимых в воде дикарбоновых кислот взаимодействием гексаметилендиамина с соответствующей дикарбоновой кислотой в среде растворителя прн нагревании, о тл и ч а юшийся тем, что, с целью повы шения качества целевого Ilpoдукта и уп рощен ия процесса, в качестве растворителя используют воду и процесс ведут до рН, соответствующего точке эквивалентности целевой соли.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве нерастворимой в воде дикарбоновой кислоты используют сеоациновую, 1,10-декандикарбо новую или тереф тал ев у ю кислоту.

3. Способ по п. п. 1 — 2, отличаюшийся тем, что процесс .ведут при температуре 80 — 95 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Томилов А. П. и Смирнов С. К. Адиподинитрил и тексаметилендиамин, М., «Химия», 1974, с. 188 — 190.

2, Авторское свидетельство СССР № 215937, кл. С 07 С 87/14, 24.11.66.

3. Технологический регламент производства соли-СГ, № 1594 — 74 gI3gp>KHIHcKQII химкомбината, 1974.