Способ получения окисей диалкил -/3-хлорметил-4- метоксиарил/-фосфинов

Способ получения окисей диалкил -/3-хлорметил-4- метоксиарил/-фосфинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(i !) 630257

Союз Советских

Социалистических

Республик ; с .» -.(> (» (, й)

1 (61) Дополнительнос к а«т. с«ид-ву (22) Заявлено 01.07.76 (21) 2378716/23-04 (51 ) (k. Кг!. -

С 07Г (), 53 с присо )ннсннсм заяВкн №

Государственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.10.78. Бюллетснь М 40 (45) Дата опубликов IIII)(1 описания 21.09.78 (53) УДК 547.341.07 (088,8) по делам изобретений и открытий (72) Л()торы изобрстс.ния В. В. Кормачев, 1О. H. Митрасов и Т, Г. Константинова (71) Заявитель Чувашский государственный университет им. И. H. Ульянова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ДИАЛКИЛ (3-ХЛОРМЕТИЛ-4-MFTOKCHAPHË) ФОСФИ НОВ к - х осн

2 3 н

Изобретение относится к способу получения новых производны (окисей трети-IIII>ix фосфин«, которые могут найти применение

В СИНТСЗС ОНОЛОГН |ССКИ al(TIIB)l!>IX СОСД.!!ii"ний.

Из«cc 1)) а реакция х 7op)lc Т! iëèðîâà!н; -i бснзола и ci.î производных ф )j)3 альдс :.дом в присутствии хлористого водорода с образованием хлористого бснзоила и его проиa«0,7íûх (1).

0;III3fi0 окиси диалкил (3-хлормстил-1зlстоксиари:1) (j)oc(P)! I)0(3 Оощсй фор)!3;!«1

ГДС R-ВЛКИЛ, 2 Т2КЯ(С CIIÎCOO I(X П ; IУЧС :Ii>l

I> л(!Тсратурс нс 0(I;Icаны и яв7<)(ото((|н)ВЬ)Х! И. т1сль изс;брсrci):)II — пол |синс окн.-ей диалкнларилфосфинов> содер)кащих хлормстильную группу.

ДО С )7;! 3 CTCSI Э О ОП)ICI>1 В 3 >3! 1>1 3(CIIOC0003! полу. ения окисей дна 71>:)ë(3-хлормстпл-4мстоксиа,") ил) фос(1)г(!)0«, I>oToj) ый o Ilo« 2! I ° 3 ранее нсоп calli!oé реакции хлопмстнлиро>32Н |и ОКНССй ДН2 71(ll 73 PI(7()OC;j)III)0(3 li За клю !астся 13 том, что окись диалкил(4-мстоксиарил) фосфина подвергают взa«.,|0дсйствию в парафармом или мстилалсм Ii хлористым водородом «среде к0»)(ci«4)! Iрован«ой соляной кис loTI>1 II 7!(13 конце:ыpIIp0B2I)1Io)i соляной кислотс с.;(ооавкой ссрпой кислоты прн 70 90 С.

П р им ер. 1. Окись диэтнл(3 - хлормстнл- -;,» —; 0!;.cl;ôенн ) фо ф!и|2

Смесь 10 г (0,047 мо",ü) д;(этил-11-3 с10 токснфсннлфосфннокс ):12, 2 г (О 067 мо71>)

112 ð 2()Op)) 2 ll 50 31 7 )(О;! Псн; j) I)j)0132111)OÉ C Jля ной к;(с, ioTI>1 н агре«2:от д ) > 0 — 80 С !! пp)! эTО)l тсх|нср )т > pс проii>, ".)()|От бl>lñ1 рыи

10К .>; 70PIICTOI 0 ВО:IOPO ((| В ТС:IСННС Зсп 1.

15 Затем рсакционную 3(accy выли«аюг «

100 мл ле.(z)!OI» «оды, псйтрали;уют р;|его«ромм соды до рН 8 )(зкстрап;руюг xëcðO())ормом (2 .,50 3)л ).

Перегонкой экстракта получают 7,5 r

2) (61% ) целевого продукта с т. кип. 181—

182 С/0>5 мм рт. ст., т. пл. 98 С (нз ) c!(c(I)I;)1. г1. йтсно, %. Ci 13,9, Р 11.83.

С„П|,С)ОР.

Вычислено, %, С1 13,62; Р 11,94.

25 Строение полмчс:)ногî сосд)(нспия Ilo;i,— тверхкдастся III(- и П:(1Р-спектрами.

В ИК-спектре имеются полосы поглощения в области 1590 1400 см — (аромaTil)ескос кольцо), 1260 — 1280 см — ((.— О-- С

30 ароматическое), 1160 — 1170 cf (— (P =O) .

630257

Составитель А. Орлов

Тсхрсд Н. Рыбкина

Рсдактор А. Соловьева

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Заказ 1812/12 Изд. № 688 Тираж 526 Подписное

11ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобрстспий и открытий

1!3035, Москва Ж-35, 1зау ская паб., д. 4г5

Типография, нр. Сапунова, 2

В спсктрс ПМР (60 МГц, СС14, ГМДС) имеется квинтет прн б 1,22 м. д. (СНз), му11)TIIII. i T б 2,08 м. д. (СН2), сннглст б

4,15 м. д. (СНзО), синглет б 4,86 м. д. (С1СН ), мультиплст б 7,66 м. д. (СвНз). 5

Соотношение ннтсгральных интенсивностей нодтвсрждает правильность отнесения сн"н алов.

I I р н м c p 2. Окись дн-и-пропил(3-хлормстил-4-мстокснфснил) фосфина, 10

Смесь 8 г (0,033 моль) ди-и-пропил-4мстокснфеннлфосфнноксида, 35 мл концснтрировапной соляной кислоты, 0,5 мл концентрированной серпой кислоты и 8,5 г (0,11 моль) метилаля перемешивают и на- 15 грсва:от при 80 — 90 С, пропуская при этом в реакционную смесь хлористый водород, в течение 4 ч. После охлаждения и нейтрализации реакционной смеси продукт выделяют экстракцией хлороформом с последую- 20 щей ricpci1»II и вакууме. Получают 6,8 г (70%) целевого продукта с т. кнп. 176

178 С/0,2 мм рт. ст., т. пл. перегпаннoi о продукта 42 — 44 С.

Найдено, /: С! 11,97; Р 10,33.

С г 4Н 2С12Р.

Вычислено, %: CI 12,29; P 10,71.

Формула изобретения

Способ получения окисей диалкил (3хлорметнл - 4-метоксиарил) фосфинов, заключающийся в том, что окиси диалкнл(4метоксиарил) фосфина подвергают взаимодействгно с параформом или мстилалем и хлористым водородом в среде концентрчрованной соляной кислоты или в концентрированной соляной кислоте с добавкой серной кислоты при 70 — 90 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Физср Л. и Физер М. Органическа.", химия, М., «Химия», т. 2, 1970, с. 327.