Способ получения фосфорсодержащего полиаллена

Способ получения фосфорсодержащего полиаллена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Со)оа Соеетских

Co).I,диетических

Ресоублик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) .1олнитсльное к гвт. сэ.)д-зу— —,—,ено 06 06 77 (21) 1!с, !п71 16 . ),;! с и з:)1oåä; -le:-)))ex! заяз)ки X —

Гасударстеенн) !й комитет (23) 1::Iop:!тет— аа делам изобретений и открытий (48) С)))убликова 10 30.10.78. Б:---..—. --.:.=,, 0!

;oo) "ЛК 6i8.!62.9.02 (088.8)

1,ч)с; ата опубликовани". -..:: .;::пя 1-:. 9., 5 (72) Авторы изобпетения

Р, К. Магдеева, A. И. Капралов. 3. E. Нифантьев, А. М. Табер и И. В. Калечиц (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени Государственный педагогический институт им. В. И. Ленина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФОСФОРСОДЕРЖАЩЕГО ПОЛ ИАЛЛ ЕНА

Изобретен I!. относ1)тся к с. осооу:шлучен )я фссфорсодезжащего полиаг!г!сна.

Фо",форсолержащ !е пол;!меры:!аходят ш:1рское г!риме)не!неве п!ри изготозг!енин негсрючих изделий и как ионоооменные смолы и мо)ощие средства. Фосфорорганическ, )е гнолимеры с С вЂ” P связью;в боковой цепи могут быть получены как полимеризац;!ей и сополимеризаш!сй фосфорсоле;1жащ)lx мо!!омсроз с кратной связью, так и нет)осредстзе:)::Iûì фосфор I;»)po331);Iei! полимеров. Гомополимеры, полученные на основе фоофорорганических соединений, содер K3LIUIx винильные группы, в большинстве случаев имеют невысокий молекулярный вес, низку)о температуру плавления и в

-ряле случаев i);)oxóþ зодостойкость. При фGсфоp)!. проза;-bill по 1:1 м езоз по 1 x ) 3)от

:a=,coêoìoëåêóëÿpHh)å пролукты, .-!ргдстазляющие больший интерес для практического ис.!ользования.

Известен способ фосфорилирования цолислефлнов треххлористьв1 фосфором, пентахлоридом или пентасульфидом фосфора.

Оде!)1)л из спосооов является зведен)ив треххлсристого фосфора 3 присутстзп:! сзоболлорал1икатьнь)х и:)ициаторсз реакц:I;I, например, орган I:)å" к:Ix перекисей (1). Введе)ьие до 1% фосфора резко уме)ньшает.растворимость н-)зкомолекуля зных (2000—

20000) пслиоле!рпнов в органических растворителях и улучшает их физические c30)Iстза. Г1олимеры, содержащие ло 15% P paCTBOPПИЬ) В ЗОДЕ) ПСПО1ЬЗУIО I СЯ КЗК )IO 10сбме-)i)»)e смолы.

11ззестно также присоединение дпметнлфссф.lT3;I дпэтилфосфита K натуральному каучуку з присутствии перекиси бензоила (2). Реакцию проводят прп ) I!1)II IOI-!I!)l в оеззольном растворе в течение 18 — 24 ч, 110.) .ча от каучук с содержанием фосфора 9--:0",р, обладающий самогасящпми свойст:-а ми. г13поолее близких! техническим решеш!ем к пзобретеншо явг!яется способ получен!!я <,1осфорсодержагцсго полпаллена по.1имерпзацпе!! аллилфосфонатов (3). Гомопол:,)меры алл:),)ôocôo))3òoâ обладают небольшим молекулярным весом, низкой тем20 пературой злазлан)ия,и не предста)вляют бзльшогс:!ракт:I÷ññêîãо интереса. Непосрелстзе))ное фосфорплпрованпе по1п3л Icна фосфорсодерж1щпмп соелиненпямп в I;1тературе не описано.

2о

Обработка:!о 1)13л Ic;!a фосфорсолсржа.ц:)м:1 сседпнс:)пями представляет больц!о)! о!нтерес ) 3)i лля создания огнестойких фунг;щ: доустойчпвых полимерных матери3.1oç. так и для )Icчользозанпя .в процесco

630961 катпонообмена в анализе и выде,-.:-.н1ти уг.ана 11 других ценных элементов, Предлагаамый способ заключается з oo,Uаб0Tкс полиB;!ëåíà фссфорHîзàT lñ-сй слотой ил и мо нопидратом сипофосфита снатрия з среде органического растворителя г прнсутс гвин свободно-,радикальных «н11ц:1атсроз з атмосфе1ре инертного газа HUH

80 — 140 С.

Пчисоединение фосфорнозатистой :10- 10 лоты и.l« ее соли к полиаллену прозодят : присутствии растворителей: мета,о, а, 14оксана, смесей: диоксан (вода. дноксан) Kcvc11 ая кислота. В качестве . lерекиснь1х инициаторов применяют перекись бензо1 г, гидрэпврекись трет-oутилг, перекиi; т г — бутила. Процесс проводят при размешизани и в течeIHIHe 4 — 5 ч п рГи 80 — 140 C в ,атмосфере и не!ртного газа. Продукты реак. ц11и выделяют общепринятым41 прием ам:1. 90

В ИК-спектрах продуктов присоединеFlHÿ фосфорноватистой кислоты ил« ее соле". .к пол«аллену появляется широкая « :.нте. .сизная полоса валентных колебаний Р=О группы в области 1150 сл — . На отсутствие 95 меха н ических;примесей исходного пидрофосфорилирующего агента указывают д".—.ные бумажной и тонкослойной х" оматографи«с применением в качестве свидетеля фосфорноватистой кислоты нл«e= со;е :, 1 .а хроматограммах полимероз нет 1 .яте:-:..::.ходных фосфорсодержащ«х соед«.—:ен«.":. фосфорнлированный полимер находится на с та рте.

Реакцию проводят в четырехгорлой кол00 емкостью 150 л1л, снабженной механической мешалкой, холодильником, термоме-.ром и газоотводной трубкой. Пол«алле.-: технпческий.

ГП р и.м е р 1. Присоединение фоа! Срнс- 40 ватистой кислоты .к полиаллену.

Смесь 4 г (0,1 .иоль) полиa,sëë:а, 9,9 г (0,15 л1оль) фосфорнозатистой кислоты, 1,2 г (0,005 моль) перекиси бензоила и

50 31л диоксана размешивают 5 ч при 80—

85 С в атмосфере инертного газа. Полученный продукт отфильтровывают, промь.вают водой и диоксаном, сушат в ззкуумэксикаторе.

Получают 4,8 г полимера с содерисанием 50 фосфора 11,07%.

Пример 2. Присоединение фосфорноватистой кислоты к полиаллену.

Смесь 12,72 г (0,12 лоль) многогидрата гипофосфита натрия, 10 л1л концентрирован- 59 ной соляной .кислоты, 1,2 г (0,005 л оль) перекиси бензоила, 4 г (0,1 люль) полиаллена;и 50 л1л диоксана размешивают 5 ч при

80 — 85 С в атмосфере интертного газа. Осадок ст4!1ильт",сзь1зают 1! промывают зодой и дискса1.ом и сушат в .вакуммэкоикаторе.

Получа1от 5,8 г пол«мера бледно-желтого цзета с содержанием 8,72% P.

IH ;.1 и,м е р 3.,Г!р:1соед«11ение монс"1.1:,îàта,гнпсфссфита,катр«я к пол«аллену.

Смесь 4 г (О,! 11оль! гол«аллена, 12,72 г (0,12 люль) мсногидрата гипофссф1ита натрия, 20 11л д«оксана, 10 .чл уксусной 1 4ICлоты и 1 л1л гидрсперекиси трет-оутила размешивают 4 ч при 95 I!00 С. Растзоритель,и избыток гидроперекиси трет-бутила отгоняют в вакууме водоструйного насоса.

Остаток смешивают с 20 ял воды и 10 31л концентрированной соляной кислоты. Осадок отфильтровывают, промывают водой, диоксаном и ацетоном и сушат в вакуумэкс,икаторе.

Получают 6,2 г полимера, содержащего

4 59% P. ,П р и,м е р 4. Присоединение моногидрата гипофоофита натрия к полиаллену.

Смесь 4 г (0,1 л1оль) полиаллена, 12,72 г (0,12 лсоль) пипофосфита натрия, 20 л1л мета(нола и II лл пе1рек1иси трет-бузила напрезают 2 ч в азтоклазе при 140 С. Метанол и избыток перекиси трет-оутила отгоняют з,ваку уме зодсструйното насоса. Остаток смешивают с 30 л1л воды и 10 л1л концентрированной соляной кислоты. Осадок отф нльч1розывают, промывают 1на фильтре водой, ди0кcàH0м и метанолом и сушат 3 вакуум-эксикаторе. Получают 5,2 г полимера, содержащего 5,49% фосфора.

Способ позволяет получить фосфорсоде1ржащий полиаллен, обладаюш1ий самогаСЯ1ЦЛМ И Сз сйСтза МИ.

Формула изобретения

Способ получения фосфорсодержащего полиаллена, заключающийся в том, что полиаллен обрабатывают фосфорноватистой к11слотой или моногидр атом гипофосфита натрия в среде органического растворителя в црисутствии свободно-радикальных инициаторов в атмосфере инертного газа при

80 †1 С.

Источники информации,,принятые. во вниьмание при экспертизе:

1, Патент CI1IA:¹ 3008939, кл. 260-88.2, опублик. 1961. 2. П. М. За1влян и др. О вза1и модействии нату1ральн ого каучука с диал иилфосфитаии, Жу1р нал п риклад ной химики, 1964, 37, № 4, с. 928 — 929.

3. Патент США ¹ 2636027, кл. 260-85.5, олубл ик. 1953,