Катализатор для гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов

Катализатор для гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советски»

Социалиатнцески»

Республик

" 63т т94 (61) Дополнительное к авт. свил-ву— (22) Заявлено 1 — 0 .76 (2)) 2386473/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (И) Опубликовано05.11. 78.Бюллетень № 41 (45) Дата опубликования описания 10.11.7Я

2 (51) М. Кл.

В Ol З 23/ l l

В 01 Z 31/24

Госудврственнью комитет

СоВВТВ Министров СССР по делам изаоретеннй и открытий (53) УДК (36.0,) 7.3 (0" " .< ) A. С. Веренблюм, Л. И. Лехман, И. И. Моисеев, B. В. Кар

E. Л. Радченко, В. П. Коновалов, А. Х. U и О. М. Звягин кпй, (72) Авторы изобретения

Электрогорский филиал Всесоюзного науч института по переработке нефти (7}) Заявитель (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИЛРООЧИСТКИ ОЛЕФИИОВ

ОТ ПРИМЕСЕЙ ЛИЕНОВЫ" И АЦЕТИЛЕНОВЫХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к катализаторам для гидроочистки олефин от примесей ацетиленовых и диеновых углеводородов.

Олефины служат сырьем для получения полимеров, синтетических спиртов, » алкилатов,и степень чистоты является важным показателем их качества. Получаемые как побочный продукт деструктивных процессов переработки нефти либо путем пиролиза олефины содержат до 3% 1а примесей ацетиленовых и диеновых углеводородов t1). Такая степень чистоты не соответствует современным требованиям, предъявляемым к этому сырью, вследствие чего их подвергают селективному гид» т» рированию в присутствии катализаторов.

Известен катализатор для селективного гидрирования непредельных соединений на основе бис-(трифенилфосфин)-палладийдихлорида, представляюший собой раствор комплекса в органическом растворителе (бензоле, этаноле и т.д.) (21 . Однако этот катализатор:катализирует гидрирование лишь ацетиленовых углеводородов. При содержании в олефиновых фракциях бутадиена более 0,3-0,5% бис-(трифепилфосфин)-палладийдихлориц в процессе очистки не активен.

Целью изобретения является разработка такого катализатора гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов, который бы обеспечил их очистку при содержании бутадиекта выше 0,5;о.

Эта пель достигается применением реактива, известного в пренаративной химии координационных соединений — бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетата в качестве катализатора для гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов.

Это соединение синтезируют согласно методике, описанной в этой работе; его характеристики (элементный анализ, температура плавления) полностью соответствуют литературным данным )3j.

Растворы этого комплекса в органических растворителях (диметилформамиде, 631 1

Источники информации, принятые во

40 внимание при экспертизе:

Составитель В. Теплякова

Редактор 3. Бородкина Техред А. Алатырев Корректор Л. Василина

Заказ 6239/8 Тираж 922 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 бензоле, этаноле) эффективно кателизнруют гидроочистку !ц1оп&нпропиленовой

О фракции в мягких условиях при 20 C u давлении 1 атм. 22аибольшей активностью катализатор обладает в диметилформами- з де, меньшей в бензоле и спирте, что повидимому связано с лучшей растворимостью гидрируемых примесей и водорода в диметилформамиде по сравнению с gpyгимн растворителями. 20

При концентрации комплекса в диметилформамиде от 0,03 до 0,4 вес.% обеспечивается полная гидроочистка олефина, например пропан-пропиленовой фракции (состав: пропилеи 95 об.%, пропан 25

3 об.%), содержащей до 2% примесей бутедиена и метилацетилена при 20 С и давлении 1 атм, объемной скорости

lOOO ч 1.

Пример 1. К раствору 0,4 г 20 ецетата палладия в 30 мл бензола добавляют при 25 С раствор 0,,7 г трифенилфосфине в 5 мл бензола. Полученную смесь перемешивают 30 мин и для высаживания комплекса из раствора добавляют 25 по каплям при перемешивании 100 мл петролейного эфира. Выпадает осадок ли-. . монно-желтого цвета, который отфильтровывают, промывают 100 мл эфира и сушат на воздухе. Выход 95%, 1 . пл. 135- 30

136 С.

Найдено, %: С 64,1; Н 4,9; Р<3 14 4o%.

Пример 2, 0,036 г бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетета растворяо ют при 25 С в 20 мл диметилформамида и раствор путем продувки водородом обезгаживают в течение 2 ч. Пропан-пропиленовую фракцию, содержашую 2 об.% бутадиена, в смеси с водородом пропускают через раствор катализатора с объемной скоростью 1000 ч . Содержание бутадиена после очистки менее 0,001%.

Пример 3. Все, как в примере

2, но бис-(трифенилфосфин)-палладийдиацетат берут в количестве 0,07 r и про- 45 пан-пропиленовую фракцию в смеси с водородом пропускают через раствор ката-1 лизатора с объемной скоростью 1000 ч .

Содержание бутадиена после очистки менее 0,001%.

II р и м е р 4. 22се, как в примере

3, но очищают 11potiaII-пропиленовую фракцию, содержащую 1,5 обЛ бутедиена и

0,24 об.% метилецетилена. Содержание бутедиена после очистки менее 0,001% метилацетилена менее 0,00 1%.

Пример 5 007 rбис-(трифенилфосфин)-палледийдиацетата раство о ряют при 25 С в 20 мл этанола и раствор путем продувки водородом обезгаживеют в течение 2 ч. 212ропан-пропиленовую фракцию, содержащую 2 об % бутадиена, в смеси с водородом пропускают через раствор катализатора с объемной скоростью 1000 ч Содержание бутадиена после очистки 0,37%.

Для сравнения приводится пример очистки олефиновой фракции с применением известного катализатора, lI р и м е р 6. 0,14 г бис-(трифенилфосфин)-пелладийдихлорида растворяют, при 25 С в 20 мл диметилформамида и о раствор путем продувки водородом обезгаживают в течение 2 ч. Пропан-пропилено-. вую фракцию, содержащую 0,8 об.% бутадиена, в смеси с водородом пропускают через раствор катализатора с объемной скоростью 1000 ч . Содержание бутадиена после очистки 0,8%, Формула изобретения

Применение бис-(трифенилфосфин) -пелледийдиацетата в качестве катализатора для гидроочистки олефинов от примесей диеновых и ацетиленовых углеводородов.

1. Пронин А. П. и Пугач И. A. )евно» логия разделения углеводородных газбв.

М., Химии, 1975, с. 64.

2. Авторское свидетельство СССР

No 417151, .МКИ В 01 Ъ 31/24, 1972.

3. GtepherlsonT.А. и др. Карбоксилаты палладия, платины, родня и их аддукты-3I3uI"I10IP о1 the Chem