Способ получения сульфоксидов

Способ получения сульфоксидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

, (6t) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заивлено18}.176 (21) 2439773/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (чо) Опуоликовано 051178, Бюллетень РЙ 41 (45) Дата опубликования описания 2511,78 (И) М. Кл.

С 07 С 147/14

//А 61 К 31/10

Государственный комитет

Совета 1йинистров СССР ио делам изобретений и отирытнй (оо) УЛ 547.279.52. .07(088.8) p2) Авторы А. В.Машкина, Г. В.Варнакова, л.м. загряцкая, ИВООрЕтЕИИи. З.A.Ñóëeéìàíoâà, Р.М.Иасагутов и А.Х.Шарипов

Ордена Трудовогс Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения АН СССР и Научно-исследовательский институт нефтехимических производств (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОКСИДОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфоксидов, которые находят применение в качестве экстрагентов и флотореагентов в металлургии или как пестициды в сельском хозяйстве.

Известен способ получения сульфоксидов окислением кислородом воздуха в присутствии хлорида меди при

100оС и давлении 35 атм в среде зтано-0 ла. Продолжительность процесса 12 ч, выход целевого продукта 10Ъ jlj .

Недостатком такого способа является большая продолжительность процесса при низком выходе целевого продукта

По технической сущности и достигаемому результату к описываемому способу наиболее близок способ получения сульфоксидов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии хлорида меди при 80-170 С и давлении

1-50 атм. Окислению подвергают индивидуальные сульфиды или их смееи, вы. деленные из нефтеттродуктов в среде уксусной кислоты. Продолжительность процесса 0,5-20 ч при выходе целевого продукта 95Ъ (2) .

Недостатками этого способа являются длительность процесса и использование коррозиснно-агрессивного растворителя.

Целью изобретения атляется yrrpoщен: е процесса.

Цель дос=игается описываемым способом получения сульфоксидов окисле" нием сульфидов кислородом воздуха в присутствии катализатора-хлорида меди при 80-170"С и давлении 1-50 атм в среде органического растворителя, в качестве которого используют смесь ацетона с карбоновой кислотой,:с последующим выделением целевого про.дукта.

B качестве карбоновой кислоты можно использовать уксусную,трифторуксусную или бензойную кислоту в количестве 0,2-25 вес.Ъ.

Катализатор желательно использовать в количестве 0,06-0,7 вес.Ъ.

Окислению подвергают индивидуальные алифатические или циклические сульфиды, смеси тиацикланов, выделенные из нефтепродуктов или содержащиеся непосредственно в топливе.

Продолжительность процесса составляет от нескольких минут до 0,5 ч.

Процесс осуществляют в полностью гомоген oA среде за счет образования растворимого каталитического

631515 комплекса сульфида с хлоридом меди, э состав которого входит ацетон, при

80-170 С,. давлении 1-50 атм, молярном соотношении сульфнд:катализатор

10 1 - 142:1.

П р и и е р . В автоклав загружают 5

125,мл раствора, содержащегЬ.дибутилсульфид в количестве 1,2 вес.В (в расчете на серу), САНСИ ° 2Н О 0,0б4 вес.Ъ», уксусную кислоту 25 вес.Ъ, ацетон 65,5 вес.Ъ. Иолярное соотно- 0 кение сульфид: катализатор 100:1.

Смесь нагревают при постоянном перемешиванин при 120 С и давлении

50 атм в течение 10 мин. Затем реакционную массу анализируют потенциометрическим и хроматографическим ме тодами. Полученный дибутилсульфоксид выделяют после отгонки ацетона и уксусной кислоты при пониженном давлении. Выход дибутилсульфоксида 100% (в расчете на исходный и прореагировавший сульфид) .

Результаты окисления сульфидов в присутствии СиС Z 2Н О кислородом воздуха при 50 атм приведены в таблице.

631515

О О»C»»0 М»Ч О О CO О . О О Ul

О О и й и CO О СО и О С О л ч » I »

СО О О и О О л л

О»Ч Ю Ф М СЧ О О ОС» О d О О

О Ю и й и Со О СО»0 О Ul »»Ъ и

«» » л

»»Ъ Ю Ul

CO O»С» л

О O Ul «» О О D СЧ D О О D

» СЧ л л М л л л л

O D О л л л

О О О О О О О p p D Q Q O

СЧ О М СЧ СЧ (Ч СЧ с3 М СЧ &»Ч СЧ л» л л» л «» я л л «» л л -»

О О О

СЧ М М л л л

О М СЧ М М»Ч Q W СЧ ю-»»Ч О

О О СЧ с М у О» и л (л

-» «» О» л л» л

»Ч О О

О л »С

»О Ul

О»»Ъ

М М

О О

cF Ф

СЧ СЧ»О \Р

С» С О О

М с

О О О О

»»Ъ а Ul

»Л О Ul

М с М

О О О О

Л СЧ»Ч»О СЧ СЧ СЧ

М с М л «» л л O л л

СЧ М O сФ»О СЧ с с Ь Ь с с л л М л» 4 л л» л

СЧ

О О О

СЧ СЧ СЧ

СЧ N»

СЧ» Ч

СЧ СЧ СЧ л ь СЧ

III

Х и э

И 1 и

Y 0

Э

0. ! л I 1

I

Х

0 Э р Ъ! I !

Э

I !

I !

I I I

I

I !

1!

Ф

I !

5о И Йи т» сС

\»Ъ Ю

О О

М М

О О

l !

Х Х Х

III Р В е э A

0 Z Z! Р

Ц Х

Х 6 Э !

» д lk

Съ» Х

0 У О Ul

О»»Ъ

О О

I а»»3 ох

I u в>

Х u .f4 Х

& >в

Э Д

X х в !

»»Ъ

- в

Э >»

I X 0 и

О

° О !

» »О

Х М

Х O ч»Ю

СЧ

IL

Сб

Х

> о о A

IL

В

f6 1 IC

Х ах

CC 0 Х

0 о

m в х х о

Э 0.Х

Са E

1 Х

Э А»

ХХ Эо

К Е СЪ Н е» 5Х

Э, О

Х О»»»

Э

И I

0 -»

631515

Формула изобретения

Составитель Т.Попова

Редактор З.Бородкина Техред Н.Андрейчук Корректор A.Bëàñåíêo

Заказ 6283/26 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филаил ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения сульфоксндов окислением:сульфидов кислородом воздуха в присутствии хлорида меди при

80-ИО С и давлений 1-50 атм в среде органйческого растворителя 5 с последующим выделением целевого

-продукта, отличающийся

TeN, что, с . целью упрощения процесса, в качестве растворителя испольэуют eNecb ацетона с карбоновой кислотой

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю— шийся тем, что в качестве карбоновой кислоты используют уксусную, трифторуксусную или бенэойную кислоту в количестве 0,2 — 25 .вес.%.

3. Способ по,пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что катализатор — хлорид меди используют в количестве 0,06-0,7 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент Англии Р 1404513, кл. С 07 С 147/14, 1975.

2, Авторское свидетельство СССР

Р 573112, кл. С 07 С 147/14, 1975.