Способ получения 1,3,4-тиадиазол-2илмочевин
Иллюстрации
Реферат
Союз Советскнз
Соцналнстнческнз
Республик
llll 632302
Р
;1 с г-— (51) и. KJi. (6l) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 16.08.74 (Я) 2054687/04 (23) Приоритет - (32) 16.08.73 (3!) Р 23 4-1 816,8 (33) ФРГ
С 07 D 285/08
С 07 С 127/15
Гаеударствеееый &еюепет
Ве&ет& Mol&&TP05 ССР ее делаю иааф&тена& и етееютел (43) Опубликовано05.11.78Зюллетень № 41 (53) УДК 547.495. .2.07 (088.8 ) (45) Дата опубликования описания 15.12.78
Иностранцы
Людвиг Нюсляйн и Фридрих Арндт
- (ФРГ) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шеринг АГ (ФРГ) (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,4-ТИАДИАЗОЛ-2-ИЛМОЧЕЭИН, Изобретение относится к способу получения новых производных тиадиазоп-2-ипмочевины обшей формулы
3f — М м — (о)„JI .У-м — co ÿí-Сну (1) ь
1 14 где R - алкип С -С; д - 0; 1 или 2, которые являются действующим началом в гебрицидах избирательного действия. Соединения обшей формулы (D по сравнению с известными соединениями подобного дей-! ствия обладают большей селективной гербицидной эффективностью. 35
Предлагается основанный на известной реакции окисления тиоэфиров f1) способ получения 1,3,4-тиадиазол-2-илмочевин общей формулы (Х), заключающийся в том, что соединение обшей .формулы 20 где. Я имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с метипизоцианатом в среде органического растворителя о при 20-40 С и/или выделяют тиопроизводное, ms обрабатывают его 2 ипи 4 эквивалентами неорганического окислителя о в среде растворителя при 20-85 С.
При получении соединений общей формулы (I), rae й= 1, в качестве неорганического окислителя используют такие соединения, как перекись водорода и органические гидроперекиси; окислитель берут в количестве 2 эквивалентов ипи с небсаьшим избытком на 1 моль тиопроизводного при 20-85 С.
При получении соединений общей формулы (g), где и = 2, кроме вышеназванных .окислителей применяют ерманганат калия, при этом на 1 моль тиопроизводного берут 4 эквивалента окислителя, т, е. минимум вдвое больше, чем при получении соединений общей формулы (I), где n = l.
Тиосоединения общей формулы (N ) получают по известному способу, согласно
632302 которому амин подвергают взаимодействию с изоциаяатом (2).
П р и и е р. 1,3-Диметил-1-(5-изобутютио-1,3,4-тиадиазол-2-ип )-мочевина.
162,5 r 2-изобутиптио-5-метипамино- у
«-1уЗр4-тиадназол& растворяют в 200 мл тетрагидрофурана и к раствору при 2025 С и перемешивании добавляют по каплям 45,5 r метипизоцианата. Смесь выдерасивают в течение ночи при комнатной 30 температуре, а затем выливают ее в 1,5л ледяной воды. Выпадаюший осадок отсасывают и перекристаплизовывают из ацетоиитрюю. Выход 187 г (90%), т. пл. 106 С, И
1 3-,йиметип-1-(5-изобутилсульфин ил-1,3,4-тиадиазол-2-ил } -мочевина.
< раствору 52 г 1,3-диметил-1 (5
-нзобуткитио-1,3,4-тиадиазол-2-ил )-моче-39 вины и 160 мп ледяной уксусной кислоты добавляют по каплям при 20-25 С и перемемивании 22,6 мл 30%-ного раствора ищюкзФси водорода«Смесь выдерживают пре комнатной температуре s течение 6 М дней, воске чего упаривают ее в вакууме.
ТВердый остаток перекрнсталл изовывают ир метанола. Выход 53 г (96%), т. пп.
128 С.
1,З-Диметил-1-(5-изопентипсульфонил- М
-1 3,4-еиадиазол-2-ип )-мочевина.
В смесь 27,3 г 1,3-диметил-1-(5-изопент ил т но-1, 3, 4-т над на зол-2-ил )-мочевины, 200 мл ледяной уксусной кисло и ты и 60 мл воды при 45 85 С и перемешивании вносят постепенно 22,4 г тонкоизмельченного порошка перманганата калия. Для окончания реакции смесь перемео шивают еще в течение 30 мин при 80 С, затем ее охлаждают, разбавляют 300 мл ледяной воды и восстанавливают выпавший осадок двуокиси марганца 19 r метабисульфита натрия, растворенного в 70 мл воды, до обесцвечивания раствора. Осадок продукта реакции отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход 23 г (75% ), т. пл. 136 С.
1,3-диметил-1-(5-изопентиптио-1,3, 4-тиадиазол-2-ил )-мочевина. з
К раствору 215 r 2-изопентилтио-5-метиламино-1,3,4-тиадиазола в 70 мл тетрагидрофурана прибавляют по каплям при 25 С и перемешивании 57 г метилизоцианата. При этом. температура повышается до 40 С. flocne перемешивания о при 40 С в течение 1 ч смесь выливают в 1 л ледяной воды, осадок отсасывают и перекристаллизовывают из ацетонитрила.
Выход 204 г (75%), т. пл. 75 С.
Аналогично получают другие соединения общей формулы (L), перечень и показатели которых даны в таблице.
632302 а о ю4
31 4 (0
l в-1
О.1
CD о (Ч
CV 3 о (Ч г 07
CD (77 ч 1 Ф 1
IQ (4» Г о
1 О4 1 о и (0 о
Я (О (0 CO (0 O (7 (4
С4 1 4 4 в
„в O O 4 1
С )
С7 т-1
-3Ф
О (7 O (0 (Q ((7 1Q
»1 1-1
l о
I Ф (7 ч-1
2 1
М
1 9 (Я 3 о
1 (1" -ч
g 6
Я и с7
Г
Л Ф 1 07
О у-1
1 (7
1 а т-1 С7
У. 4
g @ кф о
4 (Ч
4 .g
Яд
43 -М Е» с9
П g
23 р,м
v qg
ЦЦ I.Î
ы м 2
ЙМ о 1 й
1 с- о
A 2 с 7 (4
1 I
I
2 I
Ф
Ф ф» ц о сч
g к о ( 7
Н
g X И а о
l
lI 4 (7 щ й5
Ь
И <ц и Й
Ф © о
1 f з "1
Ю юо
6 ф (7 (0 ..1 в
1
Ь ц
4» Я
> .o
"Г-1
7 я
tQ
I л
Щ Я
51 с4 сч)
И
1 с1 в
Я а
kБ
g Ф а3
Еу и т" 1
l -1 Ц
4 Ф
1 о
I Ф о о
Ъ4 ц о
И
g 3
l»
1,7 И сЧ
i I
1 ц о
1 l с7 Ф
4 (7
Р7
4 в
О 4,р о
) 2 (7 6 i Ф
6З2ЗО2
1 1 4 1
1 I
С4 (0
I 4»
«1 (Э ! 1
«1
l l
СО
O Л ! - t
Щ (Q д (0 о (0 (Q
СО, 40 Ф о о
4»
С3 (О
4 С0 Ф (0 (О t
ct rr e Щ Ф л о
С0 с>
40 Я 01 87
«4 С0 С9 о4 Й (О cQ (0
n1 eJ c0 PI бэ
С 4 t c
° ф С гЧ ,ф
«4 (0 (0 а о
«4 (5 ф (0 СО
СЧ
t (0
4О Щ
g,o
g g
f Д л о
I щ о
См) I л
«4 03 л
° 1
l Щ C » С )
l л 1 л 1 л
Н 03 «4 СО «4 СО л
«4
С4 С4
4 1 л
С0
R5
Я Ф вМ
1 с!
«4
1 о
Ю
1) л л
М
R2
o I
Ф
Ч.
° .1 И
4I
Я л
«4 л
«4
59 "М
6 4N Ф Ф
8$ ю в ) ! «4
Щ 1 U) ч н
° у Я (»4 ц 1
5е Б
g (Q
° l Ф
»» «4 ра
4 1 о
В ".4
Ф л С4 4 л
«1 С7 т.4 Я
М
Ф л1
"! Ь"
g o
Ц Ф
Я
I о
"g н
М (Ф
sg Я
Я 1 40
;," I
Ф t о o o
2 и и И
М а са
4»
632302 формула изобретения
1. Способ получения 1,3,4-тиадиазол-2-илмочевин обшей формулы
lid М
У м - g(6) „-Ц - м- се-мн- си ®
Щ где R - алкил С -Са, h = 0; 1 или 2, 16 о т л и ч а ю ш и и с я тем, что соединение обшей формулы
10 де V имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с метилизоцианатом в среде органического растворителя о при 20-40 С и/или выделяют целевой продукт, или обрабатывают его 2 или 4 эквивалентами неорганического окислителя о в среде растворителя при 20-85 С.
2,Способпоп. 1, отличаюш и и с я тем, что в качестве неорганическо о окислителя используют перекись водорода или пермангаиат калия.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Караулова Е. Н. Химия сульфидов нефти. М., "Наука, 1975, с. 123-133.
2. Выложенная заявка фРГ No2141468, кл. 12р, 16.08.73 °
Составитель В. Жидкова
Редактор 3. Бородкина Техред H. Бабурка Корректор д. Мельниченко
Заказ 6215/1 Тираж 517 Подписное
IIHHHHH 1осударственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4