Способ получения арилацетиленов

Способ получения арилацетиленов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Соввтских

Социалистически>т

Республик

< >632679 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено 27.05.77 (21) 2491074/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 15.11.78.Бюллетень № 42

Государственный комитет

Совета Мнннстров ССО оо делам кзооретеннй и открытий (45) Дата опубликования описания 25.11.78

Л. Д. Гаврилов, B. И. Мещеряков и Л. И. Верещагин (72) Авторы изобретения (?1) Заявитель

Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутском государственном университете им Ai А. Жданова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАПЕТИЛЕНОВ ствуюшие галогензамешенные, например дигалогенэтаны, в среде диметилсульфоксида при температуре 110-130 C $2).

Су>цественнь>м недостатком иавестного способа, несмотря на сравнительно высо3 кий выход целевых продуктов, является возможность неконтролируе мого прото>кания реакции, сопровождающейся варывным разложением диметилсульфокснда.

Цель изобретения состоит в упрощении то процесса.

Поставленная цель достигается использованием способа получения арилацетиленов обшей формулы L взаимодействием щелочного агента с соединением обшей формулы II, III или IV в среде диметилсульфоксида при повышенной температуре

Car =бн

g>»» — СН,Вг > Ш

Иаобре тение относится к усовершенс т вованному способу получения арилацетиленов общей формулы I

-Н,сН,СНБО,Вт;я -Н,сНоо, которые испольоуются в органическом оинтезе.

Известен способ получения соединений укаэанной общей формулы действием металлического натрия или едкого кали на галоидстиролы или дигалогенарилатаиы в среде простых афиров, спиртов или гликолей при повышенной температуре )1).

Основным недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов, который не превышает 70%.

Наиболее блиаким по технической сущ-. ности к предлагаемому является способ получения арилацетиленов формулы E который заключается в действии щелочного агента (едкого калия) на соответ2 (53).М. Кл

С 07 С 15/09

С 07 С 43/20

С 07 С 41/00

С 07 С 1/30 (53) УДК 547 538..2.07(088.8) 632679

Сй» 4 У 17

-63» бн» ) Пс

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 т+1 где Я,. и имеют указанные значения.

j Отличительная особенность способа состоит ь в. том, что в качестве щелочного агента используют трет . бутилат калия и процесс ведут при температуре 25-30 С. о

Использование изобретения позволяет упростить процесс получения арилацетиленов за счет снижения температуры проведения реакции и исключения неконтролируемого протекания процесса, сопровождающегося взрывным разложением диметилсульфоксида (ДМСО). Выход целе- )5 вого продукта до 87%.

Пример l. К 16,8 г (0,15r моля); трет. бутилата калия в 50 мл

QMCO прибавляют при перемешивании

24,3 г (О, 1 г-моля) 1-P 4 — пи с г метоксифенил)-1-броматилена в 50 мл

ДМСО с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала

30 C. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 3 ч при о

25-30 С и выливают в воду со льдом; выпавшие светло-желтые кристаллы 3,4-диметоксифенилацетилена отфильтровывают, промывают водой и высушивают в вакуум-аксикаторе над Р205 Выход

14,2 г (87,6%), т. пл. 70-71 С (из спирта) .

Нййдено, %: С 73,85, Н 6,25 °

С1ОН1О 0

Вычислено, %: С 74,08; Н 6, 17.

ИК-спектр, см 1: 3260 (С:-С).

Пример 2. Раствор 0,25 r моля

1-фенил-1,2- дибромэтана. 100 мл ДАССО прибавляют к 0,75 г- моля трет.бутилата калия в 200 мл QNCO с такой скоростью, чтобы температура в реакционной колбе не превышала 30-35оС. По окончании прибавлении реакционную смесь о перемешивают при 25-30 С в течение

4 ч, разбавляют 0,5 л воды и акстраги43 руют зфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат над сульфатом магния.

Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, Выход фенилацетилена

75,0%, т. кип. 50-S1 С/25 мм рт.ст., о Ю

11 1,5490.

Пример 3. При обработке

0,15 г-моля 1-(п-метоксифенил)- 1-бромэтилена 0,28 г- моля трет.бутил,ата калия в ДМСО аналогично описанной

БНИИПИ Заказ 6494/20 выше методике, получают п-метоксифенилацетилен с выходом 70,0%, т. кип.

105-109 С/18 мм рт. ст.

Пример 4. При обработке 0,2 гмоля 1- (и-метилфенил) -1-дихлорэтана

0,3 r - моля трет.бутилата калия и

ДМСО аналогично приведенной выше методике получают толилацетилен с выходом 80„0%, т. кип. 79-80 С/ 33 мм рт.ст.

Пример 5, При обработке

0,2 г-моля 1-(п-бромфенил) -1-дихлорэтана 0,3 г-моля трет. бутилата калия в ДМСО аналогично приведенной выше методике получают п-бромфенилацетилен с выходом 77,8 %, т. пл. 64-65 С о (из спирта).

Формула изобре тения

Способ получения арилацетиленов общей формулы Х

Я где Я вЂ” Н, СН, СН О, Вг ;К -Н, СН О, взаимодействием щепочного агента с сое динением обшей формулы II, ?lf или IV

Q H3 нР т Ш

3 4Ю»- бН.з е У

I где Я и Й иеют указанные значения, в среде диметилсульфоксида при повьпйенной температуре, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют трет. бутилат калия и процесс о ведут при температуре 25-30 С.

Источники информации, принятые во внимание при вкспертизе:

1. А. В, Щелкунов и др., Синтезы и взаимные превращения монозамещенных ацетиленов, Наука, Казахская ССР, Алма-Ата, 1976, с. 13.

2. 1.бала et а8,Ого. Ргор. P raced, пС. 1975, Ч 7, Р. 137, Тираж 517 Подписное