Способ получения октаэтилпорфина

Способ получения октаэтилпорфина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

» он632697

Союз Советских

Социалистичееииа

Реепу6пии

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

;f,t, ., ":Л.":-Я вЂ” I (и} НЧ. Кл.

С 07 D 295/02 А 61 К 31/40 (61) дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 0507.77 (21) 2504247/23-04 с присоединением заявки РЙГосударственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет(чз) Опубликовано 15.11.78.5foAJIQTQHb ¹ 42 (45) Дата опубликования описания 25,1178 (53) УДК

547.979.733.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А.И.Шульга и Г. Д. Егорова

Ордена Трудового Красного Знамени институт физики

АН Белорусской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТАЭТИЛПОРФИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения октаэтилпорфина, который использует» ся в качестве модельного пигмента при изучении фотофиэических и фото- 6 химических свойств хлорофилла.

Известен способ получения октаэтилпорфина циклиэацией 3,4-диэтил-5-карбокси-2 -гидроксиметилпиррола в уксусной кислоте при 100оС, с последующим окислением K2/ke (C N ) 1 образовавшегося при этом соединения

Выход 44% (1) .

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель досгигается предлагаемым способом получения октаэтилпорфина, заключающимся в том, что 3,4-диэтил-5-карбокси-2-гидроксиметилпиррол циклизуют в спиртовой Ж среде при 50-60 С и образовавшийся промежуточный продукт окисляют с помощью солей меди при кипячении в уксусной кислоте. В качестве солей меди используют преимущественно ее формиат или ацетат ° Выход целевого продукта 74-76%.

Пример 1. 4 r 3,4-диэтил5-карбоксн-2-гидроксиметилпиррола (слабо розового цвета) растворяют в 80 мп метанола в токе аргона, 0,4 мл разбавленной HCP (1:5 HCPн Н О) добавляют и смесь нагревают 5-6 мин при 55 С. Добавляют 0,8 г безводного ацетата натрия, метанол отгоняют в вакууме, к остатку приливают раствор 3 r формиата меди в 280 мл уксусной кислоты, нагретой до 110 С. о

Смесь кипятят 2-3 мин и горячей фильтруют. Ярко-красный осадок проMblBctloT уксусной кислотой, водой, метанолом и растворяют в концентрированной серной кислоте (70 мл).

Раствор выливают на лед, нейтрализуют аммиаком и экстрагируют хлороформом. Хлороформный раствор отмывают водой до нейтральной реакции, фильтруют, упаривают в вакууме до малого объема и октаэтилпорфин осаждают гексаном. Осадок фильтруют, промывают гексаном, сушат. Выход

2,06 r (76%) .

Электронный спектр (СНСЗ Я,на) т

620, 567, 532, 498, 400.

Спектр ЯМР (CDC6@, ТИС, C,,С

0,005 моль/л): 0,10 (4И,с)т 5,88 (16H,к, J -7,5 Гц, 8CHg СНа)т. 8,08 (24Н,т,(1 -7,5 Гц,8СН -СН )i 13,76 (2ХН,с) .

Формула изобретения

Составитель И. Бочарова

Техред М.Борисова Корректор Л.Василина

Редактор Е.Хорнна

Заказ 6496/21 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал . ODH . Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

S 6326

Масс-спектр е /еt534 (100%), 519(28%, М-СН ) у 504 (10% М-2СНр) .

Пример 2. Синтез и обработку проводят, как в примере 1. качестве. окислителя используют г,"ацетата меди в 2ВО вж уксусной

5 кислоты.: Выход 74%. 6

1 Способ получения октаэтилпорфина циклиэацией прн нагревании 3,4(диэтил-5-карбокси-2-гидроксиметилпиррола в среде растворителя с посследующим окислением образовавшегося промежуточного соединения о т л и ч

I а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, циклизацию проводят в спиртовой среде при 50-60 С с последующим окислением полученного при этом соединения солями меди при кипячении в укс сно кислоте.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ н и с я тем, что в качестве окислителя используют формиат или ацетат меди.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

g.Н,Н.ЗпйоИеп, 3.-HУиЬ Иов, НМонй 3r о,(,аапп ieb.Ann,СИее. Ь98,ЫВ(1966