Способ получения органохлорсиланов с циклосилоксановыми группами

Способ получения органохлорсиланов с циклосилоксановыми группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0 П 5% А"зги E

Сфюз Севетекик

Сецивиистнческик

Респубиик

< 632699

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

{61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 201075 (21) 2181734/23-04 с присоединением заявки №{23) Приоритет—

{43) Опубликовано 15.1178 Бюллетень № 42 (45) Дата опубликования описания 251178 (51) М. Кл.

С 07 Р 7/08

С 07 Р 7/21

Государственный «омитет

Совета Министров СССР яо делам изобретений и от«рытий (53) УДК

547 245 07 (088.8) {72) Авторы изобретения

К.A.Àíäðèàíîâ, Г.К.-И.Магомедов, О.В.Школьник, B.À.Èçìàéëîâ, Л.В.Морозова, В.Н.Калинин н В.Г.Сыркин

P1) Заявитель (54) спОсОБ пОЛУчения oPFAHoxлОРсилАнОВ

С ЦИКЛОСИЛОКСА НОВЫМИ ГРУППАМИ

Изобретение относится к области кремнийорганнческой химии, к улучшенному. способу получения органохлорсиланов с циклосилоксановыми группами общей формулы си

t. (-ИЗ) 1, SiwB Ф- 81 — 0 — 81(CH ) и

3 2

1, Si 0 81(снз) 2

3) где и 1;2, IS которые находят применение при получении высокомолекулярных жидкостей и каучуков.

Известен способ получения органохлорсиланов с карбоциклосилоксановыми группами взаимодействием гидридсиланов с алкенилцнхлосилоксанами в присутствии платинохлористоводо» родной кислоты при 110-180оС (1) .

Способ требует использования высоких температур и дорогого катализатора. Выход не превышает 30-40%.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения соединений формулы 1 путем взаимодействия гидридсилана с винилгепта метилциклотетрасилоксаном в присутствии в качестве катализатора карбонила кобальта прн 0-80 С (21 . Выход составляет 10-12%. При этом используют токсичный карбонил кобальта, выход продукта невысокий.

Мелью изобретения является повышение выхода целевого продукта и улучшение условий труда.

Согласно изобретению гндридсилан подвергают взаимодействию с винилгептаметилцнклотетрасилоксаном в присутствии в качестве катализатора карбонила родия нли иридия прн нагревании, желательно -до 40-70 С.

Выход целевого продукта составляет

80-94в

Пример 1. Получение P †(диметилхлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 2,5 r (0,25 моль) днметилхлорсилана, 7,7 г(0,25 моль) винилгептаметилциклотетрасилок«гана и

0,01 г (0,1% от веса реагентов) ,.п.4(СО)(2 . Смесь нагревают при перемешивании 1 час при 65-70оС, затем охлаждают и перегоняют в токе окиси углерода. Из 10,6 г смеси выделяют

Формула изобретения

СН3

1 Мя0(г-н 81+0Нг+ S< o — «(08 ) г з г

0 0

S1 — 0 — Б1(сна) 2 (СН ) Составитель О.Минаева

Редактор Е.Хорина Техред Н.Андрейчук КорреКтор Е,Дичинская

Эакаэ 6496/21 Тираж 517 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП 4Патент г.Ужгород, ул.Проектная,4

8 ..." 632699

10,4 r (98%) целевого продукта (жидкость с т.кип. 77-79 С при 2 мм рт. ст., иа; =1,4240

Йайдено, Ъ: С 33,4; Н 8,2; б» 34,0у CE 8,5.

С и НЫ 04& 5СВ

Вычислено,В: С 32,91; Н 7,69; 8

8134,7; С8 8,82., Пример 2. Получение р --(метилдихлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана.

Аналогично примеру 1 из 2,9 r 30 (0,25 моль) метилдихлорсилана, 7,7 г (О, 25 моль) винилгептаметилциклотетрасилоксана и 0,01 r (0,1% от веса реагентов) КИ4(СО) после нагревания в течение 1 час при 60-65ОС получают 15

10,6 r смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяют

10,5 г (99%)p- (ггетилдихлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксанажидкость с т.кип. 80-82 С при 2 мм 2() рт.ст., п =1,4290.

Найдено,Ъ:С 28,91; Н 6,7;5» 32,78;

CO 16,47.

С1р Н2В 04& СОг

Вычислено, Ъ» С 28у371 Н брб2 б» 33,1; С 16,78»

Hp и м е р 3. Аналогично примеру l из 2,9 r (0,25 моль) метилдихлорсилана, 7,7 г (0,25 моль) винил- гептаметилциклотетрасилоксана и

0,001 г (0,013 от веса реагентов)

R И 4. (СО) g после нагревания в течение l час п ри 60-65ОС получают

10,6 г смеси. После проведения описанных в примере 1 операций выделяют

10, 3 г (983) р -(метилдихлорсилил) этилгептаметилциклотетрасилоксана— жидкость с т.кип. 80-82 С при 2 мм рт.ст., rl =3.,4290.

Найдено, Ъ: С 28,91; Н 6,7;

В» 32i78l С6 1бр47»

С1О Н а 0,191 С82

Вычислено, Ъ: С 28,37; Н 6,62;

G» 33,13 СВ 16t78 °

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 2,9 r (0,25 моль) метилди- 46 хлорсилана, 7,7 г (0,25 моль) винил> вптаметилциклотетрасилоксана и

0,.01 r (0,1Ъ от веса реагентов)

51 4(Ñ0) после нагревания в течение

1 час при 60-65 С получают 10,6 г (99%)ф -(метилдихлорсилил)-этилгептаметилциклотетрасилоксана -жидкость с т.кип. 80-82 С при 2 мм рт.ст., nã -1 4290

Найдено,В: С 28,91; Н 6,71;

9 » 32,78; CR 16,37.

И В 046I CRZ

Вычислено,%1 С 28,37; Н,6,62;

SI 33,10; С0 16,78.

1. Способ получения органохлор— силанов с циклосилоксановыми группами общей формулы где и =1;2, путем взаимодействия гидридсилана с винилгептаметилциклотетрасилоксаном в присутствии в качестве катализатора карбонила металла YI11 группы периодической системы при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и удучшения условий труда, в качестве карбонила металла У111 группы периодической системы используют карбонил родня .или иридия.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что нагревание ведут до 40-70 С.

° Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, ДАН СССР, 1965, 158, с.133.

2. Патент. CMA 9 3271362, 260-465, 1966