Способ получения 3-(ариламино)бутинов-1

Способ получения 3-(ариламино)бутинов-1

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

0HNCAHlHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соаетсиит

Социавистичееиих

Республик

К ЛВТОРСКОМУ СтзиДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. сви)1-ву (22) Заявлено 221076 {21) 2414234/23 — 04 с присоединением заявки % (23) Приоритет (43) Опубликовано 251178.Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 26,1178 (51) М. Кл.

С 07 С 87/62//

//А 01 М 9/20

Государственный комитет

Совета Министроа СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547. 553. 07 (088.и) (72) Лвторы изобретения

Б.A ° Трофимов, Е. П. Вялых и С.4!. Ма !ьд!!ева (71) Заявитель Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения AH СССР (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Я 3 — (ЛРИЛАМИНО) БУТ11НО — 1

Предлагается усовершенствованный способ получения 3- (ариламино) бутинов-1, которые обладают биологичес-кой активностью и могут найти применение в сельском хозяйстве. 5

Известен способ получения одного из представителей ряда 3-(ариламино) бутинов-1, в частности )) †(бутинил-3)анилина, который заключается в том, что анилин, частично превращенный в ацетат, подвергают взаимодействию с ацетиленом, разбавленным азотом, в присутствии в качестве катализатора ацетиленида меди в среде спирта. Процесс проводят в автоклаве при нагревании до 60 С в течение 19 ч Pl) .

Однако готовить используемый катализатор сложно, что в целом усложняет весь процесс, кроме того, процесс продолжителен.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Предлагаемый способ получения 3†(ариламино) бутинов — 1 общей формулы

М-С,Н -СН(СН, )С=-СН где Я вЂ” водород или низший алкил, заключается в том, что соответствующий анилид сначала подвергают взаимодействию с металлическим калием, взятым в количестве 5-?ОЪ от веса исходного анилида, с последующей обработкой реакционной смеси ацетиленом. Процесс ведут при температуре

110 †160 под давлением в среде растВорНТе.!ÿ. Предпочтительно B качестве растворителя использовать диоксан или тетрагидрофуран, а давление поддерживать 10-12 ати. Процесс протекает в течение 2,5-4 ч. Целевой продукт вь;— деляют известными методами, например перегонкой под вакуумом с последующей перекристаллиэацией, выход до 47,2Ъ.

Отличительным признаком способа является использование в качестве одного из исходных продуктов анилпда, который предварительно до взаимодействия с ацетиленом обрабатывают металлическим калием.

Пример 1. 20 г анетанилида растворяют в 150 мл абсолютного лиоксана. В полученный раствор при перемешивании вносят небольш!i. .è порциямн

3 г металлического калия, После его растворения смесь переносят Е! стальной вращающийся автоклав емкостью 1 л и эаполняют ацетиленом под давлением

12 атм. Автоклав нагревают 2 ч при

160 С. Смесь выгружают, затем фильтру633856

Формула изобретения

ПНИИПИ Заказ 6706/24 Тираж 517 Подписное

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 ют, осадок промывают эфиром, эфир и диоксан отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Получают 5,74 г 3-(фениламино)бутина-l, т.кип. 8788 C/3 мм рт.ст, т,пл. 68-70 С (из петролейного эФира) .

Найдено, %: С 81,83; Н 7,70; 5

И 9,57.

Сlo Н11Ч

Вычислено, Ъ| С 82 73> Н 7,64;

Ц 9,64, Из кубового остатка выделяют 6,6 r IO не вступиншего н реакцию ацетанилида.

Таким образом, выход 3-(фениламино) бутина-1 составляет 40%, считая на прореагировавший исходный продукт.

Пример 2. 20 г ацетанилида в 150 мл абсолютного диоксана и 3 г металлического калия, предварительно растворенного в реакционной смеси, переносят н автоклав на 1 л подают

7 ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 110 С н течение 3 ч. РеакQ 20 ционную смесь разбанляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки многократно промывают водой, сушат сернокислым магнием, эФир и диоксан отгоняют, остаток фракционируют, Получают 5

5,1 г 3-(фениламино)бутина-1. Из кубоного остатка выделяют б r не вступившего н реакцию ацетанилида. Выход

3-(фениламино)бутина-1 составляет 34%, считая не прореагировавший исходный 30 продукт.

Пример 3. 20 г ацетанилида н 150 мл абсолютного тетрагидрофурана и 3 г металлического калия, переносят в автоклан на 1 л, подают аце- 35 тилен под давлением 12 ати и нагревают при 160 С в течение 2 г. После о обработки, проводимой аналогично приМеру 1, выделяют 6,73 г 3- (фениламино) бутика-l, Из кубового остатка выде- 40 ляют 6,3 г не вступившего в реакцию ацетанилида. Выход 3-(фениламино) бутина-1 составляет 47,2%, считая на прореагировавший исходный продукт.

Пример 4. 20 r n — )(-ацето45 толуидина в 150 мл абсолютного диоксана и 2 г металлического калия пе-,. реносят в автоклан на 1 л, подают ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 150 С в течение 3 ч. Смесь обрабатывают водой, экстрагируют эфиром и фракционируют. Выделяют 4,84 г 3†(толиламино)бутина-l, выход 25%, считая на прореагиронанший исходный продукт, т.пл. 48 С, белые кристаллы

О (петролейный эфир) . 55

Найдено, Ъ: С 83,89; Н 8,17; Ц 8,42. сцн,.и

Вычислено, %: С 82,97; Н 8,23;N8.79.

Пример 5. 20 г о-К-ацетотолуидина в 150 мл абсолютного диок- 60 сана и 2 r металлического калия переносят в автоклав на 1 л, подают ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при 150 С в течение 3 ч. После обработки, аналогичной примерам 2 и

4, выделяют 4,82 г 3-(о-толиламино) бутина-l, выход 254. т.пл.44 С, белые иглы (петролейный эфир).

Найдено, Ъ: С 80,97; Н 8,24;М 8,73.

СПН, Вычислено, %: С 82,97 Н 8,23;

К 8,79.

Пример 6, 10 r пропиоанилида в 150 мл абсолютного диоксана и

1 г металлического калия переносят в автоклав на 1 л, подают ацетилен под давлением 12 ати и нагревают при

160ОС н течение 3 ч. После обработки, аналогичной примерам 2, 4 и 5, выделяют 3,2 г 3-(фениламино)бутина-l, выход 32,8Ъ, считая на исходный продукт °

Пример 7. 10 г форманилида в 150 мл тетрагидрофурана и 1,5 r металлического калия переносят в автоклав на 1 л, подают ацетилен и нагревают н течение 2 ч при 150 С. о

После обработки, описанной в примерах 2,4 и 5, выделяют 5,1 г 3-(фениламино)бутина-l, выход 42,4Ъ, считая на исходный продукт.

Таким образом, предлагаемый способ прост по исполнению, кроме того, он позволяет получать ранее не известные ацетиленовые производные замешенных анилинон.

1. Способ получения 3-(ариламино) бутинон-1 общей формулы

2-С Н4-СН(СН jC=СН где Я вЂ” водород или низший алкил, на основе ацетилена в растворителе при нагревании и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения, ассортимента целевых продуктон соответствующий анилид подвергают взаимодействию с металлическим калием, взяты в количестве 5-20% от веса исходного анилида, с последующей обработкой реакционной смеси ацетиленом и процесс

О ведут при 110-160 С.

2. Способ по п.l, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве растворителя используют диоксан или тетрагидрофуран.

3. Способ.по пп. 1 и 2, о т л ич а ю шийся тем, что процесс ведут при 10-12 ати.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1,Са dnev,C,, М поЬы(реб loom 1се(1епе сnd Ражипаi Ч ov 5econdan hminea,T.Chem.Goc., 1949, 4 с. 780-782.