Способ получения нитрилов ароматических оксикислот

Способ получения нитрилов ароматических оксикислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е < >635О9)

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 16.05.77 (21) 2486895 23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23):Приоритет— (43) Опубликовано 30.11.78. Бюллетень № 44 (45) Дата опубликования описания 05.12.78 (51) М И, 1.2 С 07 С 120/00

С 07 С 121/75

Тосударственнмк комитет

as делам изобретений и открытий (53) УДЬ", 547.461.4.07 (088.8) 1

1

В. А, Устинов, В. В. Плахтинский, Г. С. Мир, ов, Н. С. Рябухина, В. В. Копейкин и В. В. Соснина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Ярославский политехнический институт

) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ HHTPHJIOB

АРОМАТИЧЕСКИХ OKCHKHCJIOT -он

Х вЂ” CN, ХОз или СОСоНв, Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрилов ароматических оксикислот общей формулы I где группа CN находится в 2- или 4-положении к группе ОН; которые могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения нитрила ароматической оксикислоты в частности

5-бензоилсалицилонитрила перегруппировкой о-бензоилсалицилонитрила в присутствии безводного хлористого алюминия при температуре 140 С. Выход 40% (11. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и ограниченность способа для получения только 5-:бен.зоилсалицилонитрила.

Наиболее близким по своей технической сущности к предлагаемому является способ получения нитрилов ароматических оксикпслот общей формулы I) например

4-оксиизофталонитрпла, действием избытка цианистого натрия .на нитрилы ароматичесКНх нитрокислот, например нитрпл п-.нитробензойной кислоты, в среде диметилформамида .при кипении реакционной массы. Выход п.роду,ктов,не указан (2).

Основным недостатком известного способа является необходимость использования большого избытка цианистого калия, который, являясь сильнодействующим ядом, ухудшает условия труда и усложняет процесс за счет необходимости ооезвреживанпя и утилизации сточных вод.

Цель предлагаемого изобретения — упрощение получения нитрилов ароматических окспкислот формулы 1.

Поставленная цель достигается спосооом получения нитрплов ароматических ок. спкпслот общей формулы 1 с использовани. ем нптрплoB ароматических нитрокислот и

25 проведением процесса при повышенной

1емпературе в среде полярного апротопного растворителя, отличительная особенность которого состоит в том, что, в качестве нитрплов ароматических нитрокислот исполь30 зуют нптрилы общей формулы II

635091 х |-ио.

Условия проведения опытов,и результаты

Ф,cbo о о о о Б

Е о о о с ci о х о

Т. пл., С (растворитель для кристаллизации) Молярное соотношение реагентов (11): NaNO :CCO ж о со о о

Х

< o со и о о оо

GJ с m

5 с, »

Исходное вещество (1! ) РаствоПродукт реакции

2 о. со рнтель

4-Нитрофталонитрил

4-Оксифталонитрил

1: 0,5: 2

N-МП

200

208 — 210 (20% Ас О Н) 0,1

99,0

80,5

4-Нитроизофталонитрил

4-Оксиизофталонитрил

N-МП

Не плавится до 360

130

1,0

1: 2: 1

85,6

99,2

2-Н,итро-5-бензоилбензоннт рпл

2-Окси-5-бензоил- 185 186 бензоннтрил (этанол) 1,5

ДМСО,160

1:1:1

99,0

78,5

2,4-Дннитробензонитрил

ДМЛ

1,0

1: 1: 0,5

2-Окси-4-нитробензонитрил

160 — 161 (метанол) 140

76,9

99,3

6 2,6-Динитробензонптрнл

ДМА

1: 0,5: 1

2-Окси-6-нитробензонитрил

207 †2 (вода

140

l,0

78,6

99,5

Формула изобретения NI! г = -ок

35

)г -мо, 11 где группа CN находится во 2- или 4- положении к группе ОН;

Х CN ХО СОС6Н5 с использованием нитрилов ароматических где CN имеет указанное положение, где группа CN»àxîäèòñÿ в 2- или 4-положении по отношению к NOq-группе;

Х CN, NO СОС6Н5 которые подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии поташа при мольном соотношении нитрила ароматических кислот, нитрита натрия и поташа, равном 1: 05 — 2: 0,5 — 2, в течение 0,1 — 2,0 v.

Предпочтительным вариантом является проведение процесса при 100 — 200 С с использованием в качестве полярного апротонного растворителя N-метилпиролидона (N-МП) ди метилацетамида (ДМА) или диметилсульфоксида (ДМСО) .

Использование данного изобретения позволяет значительно упростить процесс получения нитрилов ароматических оксикислот за счет исключения из процесса цианистого калия, являющегося сильнодействующим ядом и усложня!ощим процесс за счет необходимости обезвреживания и утилизации сточных вод.

1. Способ получения нитрилов аромати- 30 ческих оксикислот общей формулы 1

Предложенным способом можно получать конечные продукты с выходом 75—

90%.

Пример 1, 3,46 г (О;02 моль) 4-нитрофталонитрила, 1,38 г (0,02 моль) нитрита натрия и 2,76 г (0,02 моль) поташа нагревают IlplI перемешивании в токе азота в течение 2 ч при 100 С. После окончания выделения бурых окислов азота реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают при перемешивании в

200 л1л 2 М соляной кислоты. Выпавший осадок отделяют, промывают ледяной водой и сушат в вакууме при 50 С. Получают 2,56 г (89,2%) 4-оксифталонитрила в виде золотисто-желтых игл; т. пл. 208

210 С (из 20% -ной уксусной кислоты), Содержание основного вещесDBa 99,5%.

Найдено, %: С 66,5; Н 3,0; N 19,2.

Св Н41ЧзО.

Вычи слено, %: С 66,7; Н 2,8; N 19,4.

ИК-спектр, ся . 2320 (С= N), 3300 (ОН); 1323, 1280 (С вЂ” ОН).

Аналогично примеру 1 проводят !примеры 2 †. Условия проведения процесса и результаты сведены в таблицу. нитрокислот и проведением процесса при повышенной температуре в среде полярного апротонного растворителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с .целью упрощения процесса, в качестве нитрплов ароматических нитрокислот используют нитрилы общей формулы II

635091

Составитель А. Иващенко

Текред С. Антипенко

Корректор С. Файн

Редактор Л. Герасимова

Заказ 849/1271 Изд. Ыи 752 Тираж 546 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Х имеет указанные значения, которые подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии поташа при мольном соотношении нитрила ароматических нитрокислот, нитрита натрия и поташа, равном 1: 0,5 — 2: 0,5 — 2.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 100 — 200 С.

3. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йся тем, что в качестве полярного апротонного растворителя иопользуют N-метилпиролидон, диметилацетамнд или диметилсульфоксид.

5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Е. Alexander. Derivatives о1 p-hydroxbenzophenone Roczniki Chem., 1962, 36, с. 921.

2. Патент США № 3901934, кл. 260 — 465, 10 опублик. 1975 (прототип) .