Дитиокарбаматы полиэтиленаминов в качестве комплексообразователей

Дитиокарбаматы полиэтиленаминов в качестве комплексообразователей

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

635094 (СНг) г- И-(СНг)г — 5 — (СНг) г

С С

I S,З

SA SA (СНг) г 14 (СНг1г (СНгЬ ,СФ, 5 й

А — ион щелочного металла или аммония.

Соединения общей формулы 1 получают взаимодействием соответствующих аминов с cepoyIëåðoäoì в среде водной или спиртовой щелочи при нагревании.

Взаимодействие аминов с сероуглеродом в среде водной или спиртовой приводит к образованию дитиокарбаматов, хорошо растворимых в воде и реагирующих мгновенно с тяжелыми металлами, например ртутью, медью, хромом, магнием, железом и пр. с образованием полимерных металлокомплексов, нерастворимых в воде и органических растворителях, без разбавления каких-либо дополнительных реагентов и регулирования рН среды.

Металлокомплексы предлагаемых дитиокарбаматов (Ме — Hg, Fe, Сг, Си, Мо, Ni, Со и др.) представляют собой крупнокристаллические полимерные комплексы, которые хорошо фильтруются из водных сред.

Пример 1. Диэтилен-трис-дитиокарбамат натрия.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильни ком и капельной .воронкой загру>кают 0,1 л1оль (0,3 г) диэтилентриамина и прикапывают при комнатной температуре

0,3 моль (22,8 г) сероуглерода в течение

20 — 25 мик. Затем 1порциями приливают спиртовой раствор едкого натра 10,3 моль (12 г), NaOH растворен в 50 лгл этанола и содержимое реакционной колбы нагревают в течение 0,5 — 1,5 ч. Целевой продукт выделяют осаждением из ацетона или перекристаллизацией из спирта и ацетона. Получен диэтилен-трис-дитиокарбамат натрия, выход 96 /о (38,1 г); т. пл. 190 †1 С, рН 9,5 (для 50,3 /о-ного водного раствора).

Вязкость 50,3 /о-ного водного раствора

8,63 спз.

Вычислено, /О. С 21,15; Н 2,81; N 10,57;

S 18,36.

CzHIoN3S@Na3.

Найдено: С 21,48; Н 2,61; N 10,18;

S 47,89.

Диэтилен-трис - дитиокарбамат хорошо растворяется в воде и впервые применен для очистки промышленных сточных вод ртутного электролиза от ртути.

Пример 2. Бисдитиокарбамат-N,N бисаминоэтил пиперазина. Аналогично из

0,1 моль (17,2 г) N,N -бисаминоэтилпиперазина и 0,2 моль (15,2 г) сероуглерода с последующим нагреванием в течение 1,5 ч с

0,2 лголь (8 г) NaOH в 50 мл дистиллированной воды получен бисдитиокарбаматN,N -бисаминоэтилпиперазина крпсталлизоФормула изобретения

Дитиокарбаматы полпэтиленаминов общей формулы

S r3

С-НН вЂ” R— - ЯН- С

А8 SA

1.ge R (СНг) г -14-(СНг)г

С

>AS

ЗА

60 (СН,),-N I4 -(СЦ), 65 ван из воды и ацетона, выход 98 /о (36 г); т. пл. 226 C.

Вычислено, /о. С 32,61; Н 4,89; N 15,21;

S 34,78.

5 CIIIHI8N4$4Na2.

Найдено, о/о, С 32,33; Н 4,6; N 14,80;

$34,28.

П р и ме р 3. Триэтилентетракисдитио карбамат натрия.

10 Аналогично к 0,1 моль (14,6 г) триэтилентетрамина в 15 мл метанола при комнатной температуре прикапывают 0,4 моль (30,4 г) сероуглерода. Затем добавляют

0,4 моль (16 г) NaOH в 50 мл метанола и

15 нагревают в течение 1 ч при 45 — 55 С. Продукт выделяют кристаллизацией из ацетона. Получено, выход 90 /О (48,4 г); т. пл.

232 — 234 С.

Вычислено, /о . .С 22,30; Н 2,61; N 10,40;

2о S 47,48. ,С18 Н14Х4$8Х а 4.

Найдено, /о. С 21,90; Н 2,42; N 10,10;

S 47,09.

Пример 4. Бисдитиокарбамат калия

25 Щ-аминоэтилпиперазина. К 0,1 моль (12 г) N-P-аминоэтилпиперазина в 25 мл этанола при перемешивании в комнатной температуре прикапывают 0,2 моль (15,2 г) сероуглерода и добавляют порциями 0,2 моль яп (11,2 г) КОН в 50 мл этанола, нагревают

1,5 ч при 50 С. Продукт выделяют перекристаллизацией из этилового спирта и ацетона. Выход 97О/о (34,6 г); т. пл. 228—

230 С.

35 Вычислено, %. С 26,89; Н 3,64; N 11,76;

S 35,85, С8Н13Х3$4К2.

Найдено, : С 26,71; Н 3,43; N 11,58;

S 35,46.

40 Указанные дитиокарбаматы мгновенно сгбразуют с .ртутью полимерные ртутные комплексы, нерастворимые в воде и органических растворителях. При этом образуется крупнокристаллическая структура

45 осадка, происходит 100О/о-ное отделения ртутного осадка полимера и достигается достаточный уровень фильтрации сточных вод.

635094

А — ион щелочного металла или ион

Составитель В. Жидкова

Техред С. Антипенко

Корректор С. Файн

Редактор

Заказ 849/1271 Изд. № 752 Тираж 526 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб,, д, 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» (е)2 г-(си )т -я (я )

Ф 1 3 с

8А 8 А (НД2 11 — (m2 2 (СНД ик сФ, 8 8А аммония, в качестве комплексоооразователей.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. И. Стары. Экстракция хелатов, М., изд. «Мир», 1966, с. 230 — 246.