Способ получения диалкиловых эфиров 3-метилсульфолан-2,3- диола

Способ получения диалкиловых эфиров 3-метилсульфолан-2,3- диола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

И ЗО БР ЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (((> 635099

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное зт а(вт, свид-ву— (22) Заявлено 11.04.77 (21) 2474973, 23-04 с ттрисоединением заяв(ки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.11.78. Бюллетень ¹ 44 (45) Дата опубликования описания 05.12.78 (51) М К т С 07 D 333/48

// С 08К5 45

Государственный комитет по делам изобретений и открытий (53) УДК 4((3 (088.8) (72) Авторы изобретения Л. А. Мухамедова и Л. И. Куршева (7I) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамени институт органической н физической химии им. А. E. Арбузова Казанског филиала

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ

3-МЕТИЛ СУЛ ЬФОЛАН-2,3-ДИОЛА

Изооретение относится к новому способу получения не описанных в литературе диалкиловых эфиров З-метилсульфолан-2,3диола общей формулы А

5 где R — низший алкильный .радикал, которые могут найти применение в качестве добавок к полимерам, в текстильной промышленности.

Известен способ получения 3 (4) -окси4 (3) -алкокси-2-метилсульфоланов, заключающийся в том, что З-метил-3,4-эпоксисульфолBiH,подверпают взаи(модействию с0 с(пиртом в присутствии серной кислоты (1).

Однако использование З-метил-2,3-эпоксисульфолана в качестве исходного вещества в этой реакции неожиданно приводит к образованию не описанных в литературе диалкиловых эфиров 3-Зметилсульфолан- 25

2,3-диола общей формулы А, обладающих ценными свойствами.

Цель изобретения — способ получения новых диалкиловых эфиров 3-метилсульфолан-2,3-диол а. ЗО

Поставленная цель достигается описываемым способом получения диалкиловых эфиров З-метплсульфолан-2,3-диола общей формулы А, состоящим в том, что 3-метил2г3-эпоксисульфолан подвергают взаимодействию с первичным спиртом в присутствии серной кислоты или эфирата трехфтористого бора прп 130 — 150 С.

Пример 1. Диметиловый эфир 3-метилсульфолан-2,3-диола.

8 г (0,054 г - гяоль) З-метил-2,3-эпоксисульфолана растворяют в 80 лил абсолютного метилового спирта и добавляют 10 капель концентрированной Нз504, нагревают смесь в запаянных трубках при 140 — 150 С

6 ч. После охлаждения трубки вскрывают. содержимое нейтрализуют метилатом натрия, выпавший су льфат натрия отфильтровывают, избыток метанола отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выделяют 2,8 г

З-метил-2,3 - дпметоксисульфолана (выход

28%); т. кип. 12(— 131 С (1 л(,и рт. ст.); по

1,4766; т. пл. 77 — 79 С.

Найдено, %. С 43,42; Н 7,35; S 16,70.

С,Н ОS.

Вычислено, %: С 43,30; Н 7,21; S 16,51.

Пример 2. Диэтпловый эфир 3-метилсульфолан-2,3-диола.

5,7 г (0,04 г . моль) З-метил-2,3-эпокси635099

Формула изобретения сн,7 г аи а

Составитель Т. Левашова

Техред С. Антипенко

Корректор С. Файн

Редактор Л. Герасимова

Заказ 849/!271 Изд. № 752 Тираж 546 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» сульфолана растворяют в 60 мл абсолютного этилового спирта и добавляют 6 капель концентрированной Н $04, нагревают .месь в запаянных трубках при 130 †1 С

6 ч. После охлаждения трубки вскрывают, содержимое нейтрализуют этилатом натрия, выпавший сульфат натрия отфильтровыва.от, избыток этанола отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выделяют 3,46 г

3-мстил-2,3 - диэтоксисульфолана (выход

-10 p); т. кпп. 83 — 85 С (0,04 .яя рт. ст.); и г 1. 4632; d j 1, 1386.

Най etio, /о. С 48,49; Н 8,10; $14,72.

МР, 53,75.

C«„H О., S.

Вычислено, Pp. ..С 48,64; Н 8,10; S 14,87, .ЧКо 53,72.

П р» м е р 3. Дипропиловый эфир 3-метилсульфоëàí-2,3-диола.

12 г (0,081 г . лоль) З-метил-2,3-эпокспсульфолана растворяют в 90 л л абсолютного я-пропилового спирта и добавляют

12 капель концентрированной H $04, нагревают смесь в запаянных трубках при 130—

25 40 С 5 ч. По охлаждении трубки вскрывают, содержимое нейтрализуют пропилагом натрия, выпавший сульфат натрия отфильтровывают, избыток пропанола отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выделяют 9,8 г З-метил-2,3-дипропоксисульфолана (выход 48P/p); т. кип. 120 — 125 С (0,01 лл рт. ст.); поп 1,4629; d " 1,0908.

Найдено, %: С 53,34; Н 8,76; S 12,71, 31Ро 63,17. 85

С„Н„0,$.

Вычислено, %: С 52,8; Н 8,8; S 12,8, ."1Ко 62,95.

Пример 4. Диметиловый эфир 3-метилсульфолан-2,3-диола.

2 г (0,0135 г л оль) окиси растворяют в 20 л л абсолютного метилового спирта и добавляют 3 — 4 капли ВРз 0(С Н5)2, нагревают смесь в ампуле при 130 — 140 С

7 ч. После охлаждения ампулу вскрывают, содержимое концентрируют, а остаток перегоняют в вакууме, получают 1,54 г (59,,p)

З-метил-2,3-диметоксисульфолана; т. кип.

86 — 90 С (0,05 я.и рт. ст.); пэ 1,4795; при стоянии закристаллизовывается; т. пл. 76—

78 С (из этанола).

Способ получения диалкиловых эфиров

3 - метнлсульфолан-2,3-диола общей формулы где К вЂ” низший алкильный радикал, о т л н ч а ю шийся тем, что З-метил-2,3эпоксисульфолан подвергают взаимодействшо с первичным спиртом в присутствии серной кислоты или эфирата трехфтористого бора при 130 — 150 С.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 249395, кл. С 07 D 333/48, 1969.