Катализатор для полимеризации этилена

Катализатор для полимеризации этилена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союэ Соввтскнх

Социалмстммвсии»

Реслублнк

Оп ИCАЙКЕ бзбо2о

ИЗОБРЕТЕН ЙЯ (61) Дополнительное к а8Т. свил-ву (22) Заявлено17.07.74 (21) 2044245/23 — 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

2 (5! ) М. Кл

B 01 3 31/38 (, 08 F 4/64

// С 08 Е 10/02

Государстаенно111 номнтет

Совета Мнннстроо СССР оо делам нзооретеннй и открытнй (43) Опубликовано 05.12.78.Бюллетень М 45 (53) УЛК66.097. .3 (088.8) (45) Дата опубликования or исания 15.1".78 (72) Авторы С,И. Махтарулин, B.Л. Захаров, 10.11. Е-:рл1аков, B.Е. 11икитин, Л.ff, Сушиляна, изобретеиия В,А. С

B.. ергеев, B.A. Поляков, ЕЗ.И. Пилипопскнй и h.Ñ. Семенова

Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа

Сибирского отделения ЛН СССР, 11аучно-исследовательский и опытно-конструкторский отдел по катализаторам ЕЗсесоюзпого ордена Трудового Кр-ясного Знамени института химических реактивов и особо чистых химических веществ и Охтинское научно-производственное обведи не н не "1 1л асти имеЕ -"" (71) Заявители (54) КЛ ТЛ/ЕИ ЗА ТОР полиэтилена.

К недостаткам известного катализатора следует отнести его недостаточно высокую активность.

Настоящее изобретение относится к

KBTBJIHBATopRM для полимеризации этилена, включающим в свой состав галогенид ти— тана, нанесенный HQ твердый носитель.

Известен катализатор для полимеризации этилена, содержащий в своем составе соединение переходного металла-тетрвхлорид титана на носителе-безводном активированном галогениде магния tlJ .

Ближайшим решением аналогичной задачи по технической сушности и достигаемому эффекту является катализатор для полимеризации этилена, состоящий из тетрахлоридв титана нв магнийсодержа дем носителе (2) .

В качестве носитю1я этот катализатор содержит алкилмагнийгалогенид состава

Ет М 3Х, где R — метил, этил, пропил, бутил, фенил, нафтил, толуил и Е,4,6-триметилфенил, Х-СР, Hv и 3

J

Д 1Я ПЮ И! М ЕРИ ЗЛ ЕЕИ И ° ЭТИ1(ЕНЛ:

«,Я

Так, известный катализатор, полученный нанесением Т1 С1 на твердый бутилл1агнийгалогенид и содержащий 0,4 вес. и титана, имеет активность 30 10 г ПЭ/r

Т ч ° ат.

5 К недостаткам этого катализатор. следует отнести также трудность дополнительного удаления остатков катализатора из полученного полиэтилена, что препятствует использованию катализатора на сущест10 вующих производствах полиэтилена, где применяется оборудование низкого давления и существует стадия спиртовой отмывки остатков катализатора из полученного

Е1елью настоящего изобретения является повып1ение активности катализатора.

Эта цель достигается тем, что катализатор, состоящий . пз тетрах. орала тита20 на на магнийсодержащем носителе, в качестве последнего содержит тм рдый продукт состава: ЦМ С и ЛОСЕ, где К— алкил С(-С и, Л =- 0,005 — 0,30, при

С 310 0

HàñTDÿøèå катализаторы HDDDëDDóí т для полимеризации этилена. Г!олимериэяцию проводят при температурах 0-250 С и давлении этилена 1-50 атм, кяк в присутствии растворителя, так и беэ не10 (в Ф газовой фазе), Полимериэацию проводят в присутствии сокатализатора — гидридя или метяллоо!— ганического производного металлов I -1Ö групп периодической системы, нап! имер $6

А 6 (С !! ), А0 (o-C4 Г<„-)>, Г!А1(-С Н ) .

Г!ястояшие катализаторы, носителем для которых служит продукт состава g hgCE х

x}l АРС8, имеют сушественные преимушества по сравнению с известными нанесенными катализаторами для полимериэации этилена. Они обладают высокой активностью (до 900 10 r Г!Э/г Т1 ч ат) и позволяют получать выход полиэтилена до 2000 кг/r Т дяже при низком давлении этилена (до 4 атм) °

Следуюшие примеры иллюстрируют настояшее изобретение.

ПолимеризацИю этилена проводят в авто- клаве иэ нержавеюшей стали объемом 0,7 л, Автоклав снабжен мешалкой и рубашкой для подачи теплоносителя, В качестве разбавителя в автоклав заливают 350 мл н-гексана. В качестве сокатализятора ис- ® пользуют раствор Af(C)> или А (изо-C

Пример 1. К 5 r магниевых стру-И жек, 0,2 r алюминия, активированных J а приливают 85 мл хлористого бутиля.

Реакционную смесь нагревают до температуры кипения (78 С) и выдерживают о при температуре кипения 2 ч, затем охлаждают до 25 С, получают 25,35 r тверо дого носителя, к которому приливают

0,4 мл Т! С(,, смесь нагревают до кипения (7Ь С) и Отгоняют избь(ток хлОГ)ис» TDrо б т1111» ll . ;.Тучи е прод 1 кты реакции с посл -.дуюшим повьипением темпер.1туры до 100цС в вакууме при остаточном дяв-1 ленни 1 ° 10 мм рт,ст. Для проведения полимеризядии используют 0,0337 r приготовленного катализатора, Г!олимеризацию проводят прн давлении этилена 4 ятм в течение 1 ч, при мольном отношении

Ap(C /Ti-480. I!D, учяют 87,5 г по5 3

Э лиэтиленя со средней скоростью 108 10г !!Э/г T(ч.ат. Катализаторы в примерах

1- приготовлены по первому способу в условиях, аналогичных примеру 1, и полученные результаты сведены в табл, 1.

П рим,е р 7. К 5 г магниевых стружек, яктивировянных „, приливают а

30 мл хлористого бутиля в 30 мл гексяна. Реакционную смесь нагревают до кипения (68 С) и выдерживают при этой температуре 3 ч, затем охлаждают до о

27 С и к полученному твердому продукту приливают 2,2 мл 14%-ного раствора

AP(CZH )

0,4 мл TCCE g . Суспензию катализатора отфильтровывают на пористой стеклянной пластинке и откачивают в вакууме при

О температуре 20 С и остаточном давлении

1 10 мм рт.ст, избыток растворителей и жидких продуктов реакции, Для проведения полимеризации используют 0,0175 r приготовленного катализатора. Г!Олимеризяцию проводят при давлении этилена 4 атм, в качестве сокятялиэятора используют A (H3D&g !д )д > мольное отношение Аь /Т! =1000. !олучяют

72,0 г полиэтилена cD средней cKDpocTью

250 10 r ПЭ/гТ1 ч.ят. Катализаторы в примерах 7-13 пригDTDâëåíû по второму способу в условиях, аналогичных примеру

7, и результаты сведены в табл, 2, +n

Й л мх о а о х

Ц

Ж

=3

G)

С о

Я о о о (О

CD о (О

X о

Р ) Щ

04

Г4

Щ (Д

:) о о

Ж

4 о

С4

С0 о Г л

СО

CD л .)

С ъ

Л л

1 о

I и и (5 а о

Ц

gj ф х 3 о о

С0

Щ

С 3

Г0 .4

) о

0) (0

CD

Ц о

8 х

"4

С0 о Ч

Р ) о

tQ

Щ о

СР ( о о

О (С4

40 о с4 () О) 4 о

Щ

О) ч л

03 л ч

Щ

С4 о

С0 о

4 о о о о (0 о. 4

Л о о

С0 о о (0

0) о с

cQ

Г4 гЩ

0) о

С0

CD о (0

I (2

3 ф х

3 j

Я о 3

Cf и а о г х 1 Ф о о с

С4 о

CD л о 3 ,- 4 о 4 .-4 л о (X) л 1 о о

С0

С )

Щ о о

Щ

4 о о о о о о

CD о

Г4 о о

tQ .4 о

1 о

2 м О .4

1 Э

Ф к g

Ь

2 о

83 щ (0

ii)

Щ о о

С0

tQ

Р ) о о

CD

Я

С о о

Щ (3 о о

С0

03

Щ о о

Ж

Щ о о о о

Я (0

Р4 Ф

СД

С0

С4

С0

С0

L) . 4

I л

LQ

С.4

I л

Е о и

2 о

Т

I л о о

cQ о о о

Щ о

;4 о о

0) Ф о о о о

С0

О4 о о

Щ о о о

Ф

М о м о

X о

Щ о ч о о (Q о ..ч о о

С0 о

О4 о

С0 о

О4 о о

Щ о ч о о о

4 о

I х а ав

И 3

a v

О cg

М П

2Л) . д (С, I

ЭЯ

1 х а vo о у О л

С Д

° л

Ф о

2 л Щ) 1

О оз(о с> ф

О а о о а ф

<0 м (0

Q, Q x

ы2

2î ( 1 ) л к

ы О

Ф

C Щ с( и

UD о а ф и о о и

Я o

Ф М х о ч о о

::) 4

t(1

Г( () .О

4

) л.4

ГЛ

1-1 з о .ч з О) л гго ч.4

Л4 о ((1 с4 Ф ()) (O ч J

cQ (Г),=) ( ч ..з

J)

h) Г () Г (D оО 1

:) «4 с4 о

XI

С ) о

Х о ()

-л 1

1 ) сГ

X л,4

) Л

1- :) г л

:) «Г ( (() 4 ч () о о 4 о

I о

-ч

J о)! 4

"4

ГJ) о

IX

J) l (()

:) :ч

4 о о

X о

X (О

X о .-4 о

Ю

4 з

J) о

:) о (Л о о о

О)

:) о о г

Л

O о о

:0

) о о о (I

4 о (О ()

Р) о :) о (С> (()

Р) о о о

,3 д (3 о о о (О

4 () о о :) (Л о о ,:) л о о (О л З о о о Ы з о о о (D

f+ о о о о ч (I) о о

1 ) л О

fg

X о ч

:)

)4 (.)

Щ (() 4

:) V

X Л

O () з о о а

Ж о о

»4 х 4 о о о

;) (()

CQ о о о (О о

Л о о о (О о

Ч о з о ч о

0 (D о

4 о о

4 л (О

:)

:ч о гГ(О о ч з Х) (.) л (Ы (О о о о (> о! о

) v) Lip о () о

Л о сГ .л Г) о

LD ( (О

« з о о о (0 о

Э

636020

Тет1ахлорнц тнтннл

1 I

0 44-5 ц0

< с тлл>,н к . у внимание при экс ртиме:

Составитель Ы, 1 енлякова редактор B. Минасбекова Гехред Н. Е абурка Корректо1 Л. Гриценко

Заказ 6829/7 Tираж 922 11оц нис но е

Ь!ИИ! !И Государственного комитета Совета Министров ССС1 по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-Э5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал Ill ll I 1lатент, г. Ужгород, ул. 1!роектная, 4 фор мула изобретен ия

Катализатов для полимери.. ации этилена, состояiций из тетрахлорипа титана HB маi нийсодержашем носителе, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повьннения активности катализатора, он содержит в качестве носителя твердый продукт соста: АМ СЕ и ЛВСЕд, где К вЂ” С,,—

Ч = 0,005-0,30, при следуюшем соотношении ингредиентов, в вес."l,;

1!сточники инфо!>мании, нрипятьн вп

1. 11атенг Г1!1 Л" 7!1943, 39 в4

2. 1!атон г Ф1 Г Л .".. . 3(;! i2

1 ° кл. С 08 1->,.1,! 72.