Способ очистки углеводородов с 4- с 7

Способ очистки углеводородов с 4- с 7

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистические

Республик (iii63S213 (6») Дополнительное к авт. саид-ву(22) Заявлено 19 01.76 (2l)2313074/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл

С 07 С 7/01

Государственна»й квинтет

Совета Й»инистров СССР ао делам изооретений

И 6ТНРЫТИЙ (43) Опублнковано05.12 78.бюллетень - 45 (53) УДК 547.315,2 (088. 8 ) (45) Дата опубликования опнсання07.12.78

В. Г, Баунова, С. Ю, Павлов, Б. А. Сараев, Л. Ф. Титова, Г. А. Степанов, А. И. Лукашев, Б. И. Пантух,"Е. Я, Мандельштам, Б.. С. Короткевич, Ю. А. Шмук и A. Г. Лиакумович (72) Авторы изобретения

С вЂ” С.

Настоящее изобретение относится к обпасти комплексной очистки угпеводоро дов С4- С7, предназначенных в качестве растворитепей и мономеров дпя стереорегупярной попнмеризации, от примесей, явпяющихся ядами стереорегупярной попимеризации — цикпопентадиена (ЦПЙ), aG. ацетиленовых угпеводородов, киспород-, серу- и азотсодержащих соединений.

Известен способ очистки диопефинов от Х, -ацетиленовых углеводородов метоаом катакктикеского гнарированкк(1).

Этот метод имеет недостаток, связанный с частичным гидрированием угпеводородов, что существенно понижает концентрацию целевого продукта.

Наибопее бпизким по своей технической сущности явпяется способ очистки опефинов, закпючающийся в том, что опефины обрабатывают апюминийорганичесФ ким соединением обшей формупы Ас g Х»

»т

Где Я вЂ” С Н, СН и»» «С4 Нн к С Нуа

С Н», С6Н », и-тонин; Х=СЕ; Т» 1-3; пт ®1-2, в инертном угпеводородном раст«

2 воритепе при 40 С $2). Недостатком это«ro метода явпяется то, что он не обеспечивает комплексной очистки от всех указанных примесей, в частности от Е(ПД.

»1епью настоящего изобретения явпяется упрощение технологии и повьпаение глубины очистки угпеводородов С - Ст.

Поставленная цель достигается описываемым способом очисгки углеводородов С4- СГ, закпючающийся в том, что обработку проводят смесью апюминийорганического соединения с магнийорганичеоким соединением общей формупы К. MgX, где R = С Н7, С Н у ипи С Ну Х - хлор ипн бром, при весовом соотношении апео минийорганического соединения и магнийорганического соединения от 1ОО: 1 до

0,01: 1. Обработку угпеводородов осуществпяют при температуре 20 100 С.

Предпагаемьтй способ иппюстрнруется рядом примеров. Примеры 1-3 даются в качестве иппюстрации недостаточной глубины очистки по известному способу, 636213 а примеры 4-10 - для иллюстрации настояшего изобретения.

Пример 1. 100 г изопрена, содержащего 0,03% UIILl, 0,01% сб -ацетиленовых углеводородов, и 8 г 50%-ного 5 раствора трииэобутилалюминия (ТИБА ) в толуоле загружают в токе аргона в сухую стеклянную ампулу емкостью

250 мл. Ампулу герметично закрывают и помешают в термостат, где to выдерживают при 70 С в течение 2ч при перемешивании. Затем изопрен отгоняют и анализируют на микропримеси, В отогнвнном изопрене содержалось 0,03%

ЦПД и 0,005% и -ацетиленовых углеводородов.

Пример 2. Опыт повторяют аналогично описанному в примере 1, смесь выдерживают в течение 5 ч. После отгонки в иэопрене обнаружено 0,03% NILI и 0,0002% а -ацетиленовых соединений.

Пример 3. Опыт проводят аналогично описанному в примере 1, но в качестве реагента используют триизопропилалюминий, Отогнанный изопрен содержит 0,03% ЦПД и 0,0003% о6 -ацетиленовых углеводородов.

Пример 4. В сухую трехгорлую колбу, соединенную с обратным холодильником, закрьпъ м хлоркальциевой трубкой, загружают 40 мл абсолютного диэтилового эфира и 5 r стружек магния. В колбу постепенно добавляют из капельной воронки 27,4 г бромистого бутила, мольное соотношение магний:бромбутиж1,2: 1.

После окончания реакции жидкий слой из колбы переводился в куб ректификациони: и колонны для отгонки эфира. 7 г полученной кубовой жидкости (смеси магнийорганических соединений с бромистым бу- 0 типом} и 9 г ТИБА вводят э 100 г изопрена, содержащего 11ПД,о .-ацетиленовые углеводороды, карбонильные и азотистые соединения. Полученную смесь в герметично закрытой ампуле помешают в термостат, где выдерживают при 70 С в течение 2 ч при перемешивании. Затем иэопрен отгоняют и анализируют на микропримеси.

Содержание примесей в изопрене до и после отгонки приводится в табл. 1.

Весовое соотношение алюминийорганическое соединение: продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 1,3:1.

Пример 5. 12,5 г смеси магнийорганических соединений с гвлогенуглеводородом, синтезированной в примере 4, и 25 г ТИБА вводят в 100 г бутациена, содержащего LlHJ. сК - ацетиленовые углеводороды, кислород- и взотсодержащие соединения. Полученную смесь в герметично закрытой ампуле помещают в термостат, где выдерживают при 20 С в течение 4 ч при перемешивании. Затем бутадиен отгоняют и анализируют на микропримеси.

Содержание примесей в бутадиене до и после очистки приводится в табл. 2.

Весовое соотношение впюминийоргвническое соединение; продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 2:1.

Пример 6 ° В сухую трехгорлую колбу, соединенную с обратным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, загружают 100 мл абсолютного диэтилового эфира и 24,3 г стружек магния. В колбу постепенно добавляют из капельной воронки 10 r хлористого бензопв. (мольное соотношение магний : галоген углеводород 12,5; 1). Температура реакции 30-40 С. Затем отделяют непрореагировавший магний и отгоняют эфир.

1 r продукта взаимодействия магния с галогенугпеводородом и 100 r трииэопропилапюминия смешивают с 1000 N;tI изопрена и помещают в ампуле в термостат и в качалку. Перемешиввние ведется в течение 50 мин при температуре 65 С.

Затем изопрен отгоняют и анализируют.

Содержание примесей в изопрене до и после очистки дано в табл. 3.

Весовое с оотноше ние трииэопр опилалюминий: продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 100:1.

П р н м е р 7. Берут 100 г продуктов взаимодействия магния с хлористымбензолом, синтезированных в примере 6, и 1 г ТИБА и загружают в 500 мл нзапрена. Ампулу термостатируют при 80 1 и ведут перемешивание в течение 1,5ч.

Затем изопрен отгоняют и анализируют.

Содержание примесей до и после очистки дано в табл. 4, Весовое соотношение I HBA: продукт взаимодействия магния с гялогенуглеводородом составляет 0,0 1:1.

Пример 8. Синтезированную, как в примере 4, смесь магнийорганических соединений в количестве 2 г и триэтилалюминия в количестве 3 F вводят в

100 r изобутилена, содержащегося-ацетиленовые углеводороды, кврбонильные и азотистые соединения. Полученную смесь выдерживают при 100 С в течение 30мин

636213

Таблица 1.

0,02

0,01

0,03

0,002

0,00015

0,0002

0,0002

0,0002

Таб лица 2.

0,001

0,005

0,002

0,001

0,0003

0,0003

0,0002

0,0002

Таблица 3.

0,0002

0,0002

0,0001

0,01

0,009

0,015

0,0001

0,003 при перемешивании, после чего изобутипен отгоняют и анализируют на микропримеси. Содержание примесей в изобутипене до и после очистки приведено в табп. 5.

Весовое соотношение триэтилалюминий: продукт взаимодействия магния с гапогенуглеводородом составляет 1,5:1.

Пример 9. 0,2 r магнийорганических соединений, синтезированных, как в примере 4, и 0,3 г триизопропипапюминия вводят в 100 r толуопа, содержашего азотистые и сернистые соединения. Полученную смесь в ампуле помешают в термостат, где выдерживают при

100 С в течение 1 ч. Затем топуоп отд гоняют и анализируют на микропримеси.

Содержание примесей в толуоле до и после отгонки приведено в табл. 6.

Весовое соотношение триэтилалюминий: продукт взаимодействия магния с галогенуглеводородом составляет 1,5:1, Пример 10. В заполненную азотом четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным хоподипьником, каЦиклопентадиен

0C — А цетипеновые углеводороды

Карбонильные соединения

Азотистые соединения

Пик попентадиен

Ж-Ацетипеновые углеводороды

Кислородсодержашие соединения

Азотсодержашие соединения

1!икпопентадиен

Ж вЂ” Л цетиленовые соединения

Карбонильные соединения

Азотистые соединения

Фуран пепьной воронкой и термометром, помешают 13,4 r магния в виде стружки и

2 кристаллика йода. Магний активируют нагреванием до появления паров йода;

Б после охпаждения до комнатной температуры к активированному магнию постепенно добавпяют раствор 40,2 r хлористого пропила в 100 мл гептана. Реакцию проо водят при температуре 80-85 С и мощ

>0 ном соотношении магний:хпористый пропил, равном l,08:1. B результате синтеза попучают смесь магнийорганических соединений с галогеналкипом в гептане. 2 1 г смеси магнийорганических соединений в гептане и 4 r диизобутилапюминийхлорила вводят в 100 г цикпопентена, содержашего ЦПШ, карбонильные соединения и ж -ацетиленовые углеводородь . Полуо ченную смесь нагревают до 90 С и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин при перемешивании. Затем цикпопентен отгоняют и анапизируют на микропримеси.

Содержание примесей в циклопентене до и поспе очистки приведено в табл. 7.

636213

Таб лица 4. f1ðèмесь

Llo очистки, вес.%

После очистки, вес.%

11икпопентадиен

О - Ацетиленовые соединения

Фуран

Карбонипьные соединения

0,1

0,005

0,0030

0,0008

0,000 18 0,0001

0,0001

СО,GOÎ 1

Таблица5, 0,0002

0,0002

0,0002

0,005

0,005

0,002

Карбонипьные соединения

Азотистые соединения

Таблицаб.

llo очистки, вес.%

Примесь

После очистки, вес.%

Азотистые соединения

Сернистые соединения

0,005

О,СОЗ

0,0003

0,0003

Таблица 7

Примесь

Elo очнстки, весд, После очистки вес %

11икпопентадиен

Карбоннпьные соединения

_#_- Лцетнпеновые углеводороды

0,02

0,06

0,01

0,0002

0,0002

0,0003

Составнтепь Н. Левинова

Редактор В. Минасбекова Техред О. Андрейко Корректор Л. Власенко

Заказ 6875/17 Тираж 517 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Фипиап ППП Патент, г. Ужгород, уи. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ очистки углеводородов С - Су от примесей ацетипеновых соединений, цикпопентадиена, киспород-, серу- и азоз содержащих соединений обработкой an оминийорганическими соединениями общей формулы АСЯПХ1т1, где R = CgHp, CgHy, С Нд Х - хлор 6 2 3 тй 1 о т и и ч а ю шийся тем, что, с цепью упрощения технопогни и повьппения глубины очистки, обработку проводят смесью апюминийорганического соединений с ма нийорганнческнм соединением общей фор4ц муды R МфХр где R - QQ СфНднля

Х - xnop нпи бром, при весовом соотношении ащоминийорганического соединения н магнийорганического соединения

m 100: 1 до О,G1: 1.

Источники информации, принятые во внимание прн експертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

Ию134686, кп. С О 7 С 11/18, 1961.

2. Патент Ангпии Nu1094787, щ кп. С 07 С 7/00, 1967.