Способ получения 3,4,3,4-тетрациандифенилоксида
Патент 636228
Авторы
Способ получения 3,4,3,4-тетрациандифенилоксида
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ .ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ "i636228 (61) Дополнительное к авт. свил-ву (22) Заявлено25.07.77 (21) 2510464/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.12,78. Бюллетень № 45 (45) Дата опубликования описания 15.12.78
2 (51) M. Кл
С 07 С 121/75
С 07 С 120/00
Государственный квинтет
Совета Мнннстроа СССР оа делам нзобретеннй и открытнй (53) УДК 547.584. .07 (08 8.8) B. А. Устинов, В. В. Плахтинский, Г. С. Миронов, Н С; Рябухина, (72) Авторы (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 4, 3, 4 -ТБТРАДИАНДИФБДИЛОКСИДА
Изобретение относится к способу получения 3,4,3,4 -тетрациандифенилоксида, который находит применение в качестве мономера в синтезе теплостойких полимеров, а также полупродукте при получении диангидрида тетракарбоксидифенилоксида.
Известен способ получения 3,4,3,4 -тетрациандифенилоксида превращением аммонийной соли тетракарбоксидифенилоксида в диимид нагреванием при 250-280 о и далее действием водного аммиака в тетрамидофенилоксид, который дегидратируют 9-кратным молярным избытком тионилхлорида в среде диметилформамида (ДМФА).
Общий выход целевого продукта 68 мол,%, считая на тетракарбоксидифенилоксид (lj. 15
Основными недостатками известного способа являются недостаточно высокин выход целевого продукта и многостадийность синтеза, требуюшего использования больших количеств тионилхлорида — токсичного реагента.
11ель изобретения — упрощение способа и повышение выхода целевого продукта, 2
Поставленная цель достигается способом, заключающимся s тTоoм, что 4-нитрофталонитрил подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии углекислого калия при мольном отношении 4-нитрофталоннтрил: нитрит натрия: углекислый калий, равном 1:(0,2-0,8):(0,5-2,5), в среде полярного апротонного растворителя о сначала при 90-200 С в течение 0,12,5 ч, затем при охлаждении до 20-25 С, после чего прибавляют 4-нитрофталонитрил в количестве, равном первоначальному, и нагревают до 60-80 С в течение
4-8 ч.
Лучшие результаты получают, если в качестве полярного апротонного растворителя используют диметилсульфоксид (ДМСО) .
Использование данного изобретения позволяет повысить выход целевого продукта до 92 1% и упростить процесс за счет снижения числа стадий с четырех.до двух и исключения из процесса токсичного тионилхлорида.
636228
2 0 ДМСО 100 1 5 20 80 4
2,5 .То же 120 2 5 20-80 8
l,0 — " — 160 0,3 20-60 6
05 МП 200 01 20 80 8
90,5
88,5
94,4
1,0
0,5
1,0
0,2
1,0
1,0
0,8
84,5
0,8
1,0
2 5 ДМФА 120 ?,0 20 70 8
88,5
2,5 ДМАА 130 1 5 20-70 8 1,0
89,8
0НИИПИ Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное фнлнал llllll Патент, г. Ужгород. ул. Проектная, е
Процесс проводят в обеэвоженных апротонных полярных растворителях, таких, как ДМСО, К -метилпирролидон (МП), ДМФА,; Щ,Я -диметилацетамид (ДМАА), в атмосфере инертного газа (азот, аргон);5
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и патрубком для ввода азота, загружают 3,46 r (0,020 моль) 4-нит:рофталонитрила, 1,10 г.(0,016 моль) нит о рита натрия, 6,91 г (0,050 молЬ). углекислого калия и 40 мл ДЫСО,, нагревают о при перемешивании в токе азота до 90 С.
При этой температуре начинается выделение бурых газов — окислов азота. Реакцию15 проводят в течение 1 ч, эа это время по
;данным полярографического анализа достигается полная. конверсия нитросоединения.
Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и загружают 3,46 r 2О
Формула изобретения
1. Способ получения 3,4,3,4 -тетрациандифенилоксида, о т л и ч а ю щ и й-, с я тем, что, с целью повышения выхода 4> целевого продукта и упрощения процесса, 4-нитрофталонитрил подвергают взаимодействию с нитритом натрия в присутствии yr лекислого калия при мольном .отношении
4-нитрофталонитрил: нитрит натрия: угле- кислый калий, равном 1:(0,2-0,8):(0,52,5), в среде полярного апротонного растворителя сначала при 90-200 С в течео ние 0,1-2,5 ч, затем при охлаждении до
4 (0,020 моль) 4-нитрофталонитрила. Температуру повышают до 70оС в течени е 8 ч.
Реакционную массу охлаждают и выливают при перемешивании в 200 мл воды, Осадок желтого цвета отфильтровывают, промывают на фильтре водой и сушат при
60 С в вакууме. Получают 5,10 г (94,4 о мол.%) желтоватого кристаллич еского порошка, т. пл. 262-264 С {ДМФА).
Найдено, %: С 71,18; Н 2,41;
И 21,02.
С Н рЯ40
Вычислено, %: С 7 1, 1 1 j Н 2,22j
Ц 20,74.
ИК-спектр, см 2240 (Са М ); 1260, 1100 (С-О-С).
Пример ы 2-7. Методика экспе- . римента та же, что и в примере 1.
Условия проведения реакции и результаты сведены в таблицу.
20-25 С, после чего прибавляют 4-нитроО фталонитрил в количестве, равном первос начальному, и нагревают до 60-80 С в течение. 4-8 ч.
2. Способпоп.1,отл и ча ю ш и йс я тем, что в качестве полярного апротонного растворителя используют диметилсульфоксид. .Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. Z. A m. Che rn. Joe. 1958, 7. 80, р. 6600.